SNT 2741-2010 出口食品接触材料检测方法 高分子材料 异氰酸酯含量的测定 高效液相色谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 出口食品接触材料检测方法高分子材料异氰酸酯含量的测定高效液相色谱法犉 狅 狅 犱犮 狅 狀 狋 犪 犮 狋犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊 犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋犘 狅 犾 狔 犿 犲 狉犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犻 狊 狅 犮 狔 犪 狀 犪 狋 犲 狊犫 狔犺 犻 犵 犺狆 犲 狉 犳 狅 狉 犿 犪 狀 犮 犲 犾 犻 狇 狌 犻 犱犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准按照 给出的规则起草。本标准参照欧盟 ：食品接触材料及制品塑料中受限制物质第部分：塑料中异氰酸酯含量的测定（英文版）制定。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山东出入境检验检疫局。本标准主要起草人：陶强、黄红花、冯真真、万敏、庞士平。犛 犖犜 出口食品接触材料检测方法高分子材料异氰酸酯含量的测定高效液相色谱法范围本标准规定了食品接触材料用高分子材料中异氰酸酯含量的测定方法。本标准适用于采用聚氨酯制作的食品接触材料中异氰酸酯含量的测定。本标准规定聚氨酯高分子材料中，甲苯二异氰酸酯、，甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己基异氰酸酯、，萘二异氰酸酯和苯基异氰酸酯的测定低限均为 。规范性引用文件下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。分析实验室用水规格和试验方法 食品接触材料及制品塑料中物质向食品和食品模拟物特定迁移试验方法和塑料中物质含量测定以及塑料暴露于食品模拟物中条件选择的指南测定以及塑料暴露于食品模拟物中条件选择的指南试验原理试样经二氯甲烷提取后，与 犖 甲氨基甲基蒽进行衍生反应，衍生产物采用高效液相色谱柱分离，荧光检测器进行测定，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为 规定的一级水。分析物 ，甲苯二异氰酸酯（）。，甲苯二异氰酸酯（）。六亚甲基二异氰酸酯 。环己基异氰酸酯 。，萘二异氰酸酯（）。苯基异氰酸酯 。注：所有标准物质的纯度都应大于。试剂 二氯甲烷（，），水含量 ，二氯甲烷在使用之前应当通过分子筛（?）干燥。犛 犖犜 乙醚（），纯度至少为。犖 甲氨基甲基蒽（，），纯度大于。犖，犖 二甲基甲酰胺（），纯度大于。磷酸（），分析纯。衍生化试剂（）：准确称取 的（），精确至 ，置于 的容量瓶中，加入二氯甲烷（）至刻度线，充分摇匀，避光保存。由于该衍生试剂遇光不稳定，每次使用前需重新配置。衍生物溶剂：用量筒量取 犖，犖 二甲基甲酰胺（）加入到 的容量瓶中，加入 乙腈，用水定容。单个异氰酸酯标准品储备液（）：准确称取 异氰酸酯标准物质（），精确至 ，二氯甲烷（）溶解后转移至 的容量瓶中，二氯甲烷（）定容，可以采用超声波加速溶解。储备液于 温度下避光干燥保存。重复上述步骤制备第二份储备溶液。单个异氰酸酯的标准中间溶液（）：准确量取 的二氯甲烷（）于 的容量瓶中，用带有针头的玻璃注射器（）移取 标准储备液（）置于容量瓶中，在储备液分散之前确保注射器针头完全浸没到二氯甲烷中。向容量瓶中加入二氯甲烷（）稀释至刻度线，充分摇匀。标准中间液于 温度下避光干燥保存。采用第二份标准品储备液重复上述步骤制备第二份标准中间溶液。单个异氰酸酯的标准工作液（）：准确量取 的二氯甲烷（）置于 的容量瓶中，用带有针头的玻璃注射器（）移入 异氰酸酯标准中间溶液（）置于容量瓶中，在储备液分散之前确保注射器针头完全浸没到二氯甲烷中。向容量瓶中加入二氯甲烷（）稀释至刻度线，充分摇匀。标准工作液于 温度下避光干燥保存。混合异氰酸酯标准工作液：分别量取 二氯甲烷于个 容量瓶中，依次移入 、各异氰酸酯标准中间溶液（），二氯甲烷（）定容，混匀，得到各异氰酸酯的浓度分别为 、的混合标准工作液。该混合标准工作液 避光干燥保存。对于每一种异氰酸酯，利用单一的稀释液，重复上述步骤。注：衍生化试剂应当在环境温度条件下避光保存，在这一条件下能够稳定两个星期。仪器和设备 高效液相色谱仪：带有荧光检测器。玻璃瓶：，配聚四氟乙烯瓶盖，使用前应干燥，用乙醚淌洗，烘箱中干燥（），存放于干燥器中。带有针头的玻璃注射器：、。水相滤膜：。计。分析天平：感量 、。量筒：。容量瓶：、。样品前处理 取样和保存按照 中的规定进行取样和保存。待测的高分子材料样品应是有代表性的材料和物品。犛 犖犜 试验样品的提取和衍生选择有代表性的样品，准确称取，精确到 ，置于玻璃瓶（）中，尽可能地切成小片。加入 的二氯甲烷（）和 衍生化试剂（），将玻璃瓶密封，振荡，将提取液转移到另一个玻璃瓶（）中，氮气浓缩至体积为 左右。将玻璃瓶密封，并在 条件下保存。在提取过的试样中再加入 的二氯甲烷（），将瓶口密封，振荡。合并提取液，氮气浓缩蒸发至干。加入 的衍生物溶剂（），超声溶解，将溶液通过 的滤膜（）过滤，待上机测定。平行制样两份。注：衍生化试剂对光敏感，提取、衍生过程应在避光条件下进行。基质标准工作液的配制分别称取个剪碎的空白试样，精确至 ，放入个玻璃瓶（）中，加入 二氯甲烷（）、衍生化试剂（）和 各浓度混合标准工作液（），试样中各异氰酸酯浓度分别为 、，以下提取步骤按照 进行。空白样品的制备对不含有异氰酸酯的空白试样按 进行处理。测定 液相色谱条件液相色谱条件如下：）色谱柱：柱，长，内径，粒度 或相当者；）流动相：制备（质量浓度）的磷酸（）水溶液，流动相：乙腈。洗脱梯度见表：表洗脱梯度表时间 ）流速：；）激发波长：；）发射波长：；）柱温：；）进样量：。衍生物色谱峰的确认分别吸取 各异氰酸酯标准中间液（）于个玻璃瓶（）中，加入 衍生化试剂犛 犖犜 （），密封，避光反应 ，氮气浓缩至干，再加入 衍生物溶剂（），混匀，按照 的色谱条件测定，确定各衍生物的保留时间。标准溶液衍生物色谱图参见附录。基质标准曲线的绘制按照 的色谱条件，对基质标准工作液进行测定，以试样中各异氰酸酯浓度为横坐标，单位以每千克材料中含有的异氰酸酯毫克数表示（），以各异氰酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。试样测定按照 的色谱条件，对 的待测液和 中的空白试样进行测定，根据各异氰酸酯衍生物保留时间，确定试样中异氰酸酯的种类，扣除空白值，得到各异氰酸酯衍生物色谱峰面积。结果计算 异氰酸酯单体含量的计算异氰酸酯单体含量按照式（）进行计算。犮犃犫犪（）式中：犮 试样中异氰酸酯单体的浓度，单位为毫克每千克（）；犃 样液中异氰酸酯单体衍生物的峰面积；犫 基质标准工作曲线截距；犪 基质标准工作曲线斜率。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。异氰酸酯总量的计算异氰酸酯总量以 计，各异氰酸酯单体含量乘以转化系数可转化为单体对应的 含量，各 含量加合后得到试样中异氰酸酯的总量，单位以每千克材料中含有 的毫克数（）表示。各单体的转化系数见表。表异氰酸酯单体转化系数表序号异氰酸酯单体名称转化因子，甲苯二异氰酸酯 ，甲苯二异氰酸酯 六亚甲基二异氰酸酯 环己基异氰酸酯 ，萘二异氰酸酯 苯基异氰酸酯 犛 犖犜 精密度和测定低限 精密度在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。测定低限实验室内测定各异氰酸酯的检测低限均为 。犛 犖犜 附录犃（资料性附录）标准溶液中异氰酸酯衍生物色谱图 苯基异氰酸酯；环己基异氰酸酯；，甲苯二异氰酸酯；，甲苯二异氰酸酯；，萘二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯。图 犃 标准溶液中异氰酸酯衍生物色谱图犛 犖犜