SNT 2444-2010 进出口动物源食品中甲苄喹啉和癸氧喹酯残留量的测定 液相色谱-质谱质谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口动物源食品中甲苄喹啉和癸氧喹酯残留量的测定液相色谱 质谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狀 犲 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲犪 狀 犱犱 犲 犮 狅 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊狅 犳犪 狀 犻 犿 犪 犾狅 狉 犻 犵 犻 狀犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准进出口动物源食品中甲苄喹啉和癸氧喹酯残留量的测定液相色谱 质谱质谱法 中 国 标 准 出 版 社 出 版北京复兴门外三里河北街 号邮政编码：网址 电话：中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本 印张 字数 千字 年月第一版 年月第一次印刷印数 书号：定价 元书书书前言本标准的附录 和附录均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：深圳市检验检疫科学研究院、中华人民共和国深圳出入境检验检疫局。本标准主要起草人：康海宁、肖陈贵、谢丽琪、韩瑞阳、沈金灿、靳保辉、林黎、张建莹。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛 犖犜 进出口动物源食品中甲苄喹啉和癸氧喹酯残留量的测定液相色谱 质谱 质谱法范围本标准规定了动物源食品中甲苄喹啉和癸氧喹酯残留量的液相色谱 质谱质谱测定方法。本标准适用于鸡肉、鸡肝、鸡肾、鸡蛋、牛肝和牛奶中甲苄喹啉和癸氧喹酯残留量的测定和确证。规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。分析实验室用水规格和试验方法方法提要采用乙腈提取试样中残留的甲苄喹啉和癸氧喹酯，提取液经固相萃取柱净化，液相色谱 质谱质谱检测和确证，外标法定量。试剂材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为 规定的一级水。乙腈：级。甲醇：级。犖，犖 二甲基甲酰胺：级。三氯甲烷：级。甲酸：级。乙酸铵：级。氯化钠。乙腈水溶液：量取 乙腈（）和 水，混合均匀。样品定容溶液：量取 乙腈（）和 水，混合均匀，加入 甲酸（），混合均匀。乙酸铵水溶液（含 甲酸）：准确称取 乙酸铵（），用水溶解并转移至 容量瓶中，加入 甲酸（），用水定容至刻度线。标准物质：甲苄喹啉（编号：）、癸氧喹酯（编号：），纯度均大于。标准储备溶液：准确称取适量的甲苄喹啉标准物质（），用犖，犖二甲基甲酰胺（）配制成浓度为 的标准储备溶液；准确称取适量的癸氧喹酯标准物质（），用三氯甲烷（）配制成浓度为 的标准储备溶液，以下避光保存。混合中间标准溶液：吸取适量的各标准储备溶液（），用乙腈（）稀释成 的混合中间标准溶液，避光保存。固相萃取柱或相当者：，。使用前用 甲醇（），水活化，保持犛 犖犜 柱体湿润。微孔滤膜：，有机相型。仪器和设备 液相色谱 质谱质谱仪：配有电喷雾离子源（）。固相萃取装置。氮吹浓缩仪。均质器。旋涡混匀器。离心机：转速不低于 。分析天平：感量 和 。移液器：和 。聚丙烯离心管：和 ，带螺旋盖。容量瓶：和 。往复式振荡器。试样制备与保存 试样制备 鸡肉、鸡肝、鸡肾、鸡蛋和牛肝从所取全部样品中取出有代表性样品可食部分约 ，充分捣碎均匀，均分成两份，分别装入洁净容器中，密封，并标明标记，于 以下冷冻存放。牛奶从所取全部样品中取出有代表性样品约 ，均分成两份，分别装入洁净容器中，密封，并标明标记，于冷藏存放。制样要求在制样的操作过程中，应防止样品污染。分析步骤 待测样品溶液的制备 样品提取称取样品（精确至 ）于 具塞离心管中，加入 乙腈（），旋涡混匀 ，在往复式振荡器上振荡提取 ，离心 ，将上清液转移至另一 离心管中。在残渣中加入 乙腈（），重复提取一次，离心 ，合并乙腈层。在乙腈提取液中加入过量氯化钠（），旋涡混匀 ，离心 。取上层乙腈层 于 离心管中，水浴下吹氮浓缩至，加水定容至 ，待净化。净化将 中所得溶液转入经过预处理的 固相萃取柱（）中，以约 的流速使样液全部通过固相萃取柱，弃去流出液。再分别用 乙腈水溶液（），水淋洗，弃去流出液，用真空泵抽干固相萃取柱 。用 乙腈（）洗脱被测物于 离心管中，水浴下吹氮浓缩至近干，用样品定容溶液（）溶解并定容至 ，旋涡混匀后过 滤膜（），用液相色谱 质谱质谱仪测定。基质混合标准工作溶液的制备称取份阴性样品于个 具塞离心管中，每份样品（精确至 ），分别加入适量甲苄犛 犖犜 喹啉和癸氧喹酯混合中间标准溶液（），使甲苄喹啉和癸氧喹酯最终测定浓度分别为 、。按 中“加入 乙腈”和 操作。阴性样品基质空白溶液的制备称取阴性样品（精确至 ）于 具塞离心管中，按 中“加入 乙腈”和 操作。测定 液相色谱条件）色谱柱：色谱柱，（内径），或相当者；）柱温：；）进样量：；）流动相、流速及梯度洗脱条件见表。表流动相、流速及梯度洗脱条件时间 流速（）乙酸铵水溶液（含 甲酸）乙腈 质谱条件）离子化模式：电喷雾离子源；）扫描方式：正离子扫描；）检测方式：多反应监测（）；）分辨率：单位分辨率；）定性离子对：甲苄喹啉 ，；癸氧喹酯 ，；）定量离子对：甲苄喹啉 ；癸氧喹酯 ；其他参考质谱条件参见附录。液相色谱 质谱质谱测定 定性测定每种被测组分选择个母离子，个以上子离子，在相同实验条件下，样品中待测物质的保留时间，与基质标准溶液的保留时间偏差在 之内；且样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的基质混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的最大偏差 定量测定在仪器最佳工作条件下，对混合基质标准工作溶液进样，以峰面积为纵坐标，混合基质标准工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行定量，样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内。样品浓度超出标准工作曲线范围时，应对测定溶液进行稀释，再进行定量测犛 犖犜 定。甲苄喹啉和癸氧喹酯标准溶液的多反应监测（）色谱图参见附录中的图。结果计算和表述按式（）计算试样中甲苄喹啉和癸氧喹酯的残留量。计算结果需扣除空白值。犡犮犞犿 （）式中：犡 试样中被测组分残留量，单位为毫克每千克（）；犮 从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为毫克每升（）；犞 样品溶液最终定容体积，单位为毫升（）；犿 最终样品溶液所代表的试样质量，单位为克（）。方法的测定低限和回收率 测定低限本方法对甲苄喹啉和癸氧喹酯的测定低限均为 。回收率鸡肉、鸡肝、鸡肾、鸡蛋、牛肝和牛奶中甲苄喹啉和癸氧喹酯的加标回收率数据见表。表鸡肉、鸡肝、鸡肾、鸡蛋、牛肝和牛奶中甲苄喹啉和癸氧喹酯不同添加水平回收率数据化合物名称添加水平（）回收率鸡肉鸡肝鸡肾鸡蛋牛肝牛奶甲苄喹啉 癸氧喹酯 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）参考质谱条件）质谱条件）电喷雾电压：；）辅助气流速：；）碰撞气：氩气；）幕帘气流速：；）离子源温度：）辅助气温度：；）定性离子对、定量离子对，采集时间、锥孔电压及碰撞能量见表 。表 犃 取代脲类农药测定的质谱参数分析物参考保留时间 母离子子离子采集时间锥孔电压碰撞能量 甲苄喹啉 癸氧喹酯 为定量离子，对于不同质谱仪器，仪器参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。）非商业性声明：附录 所列参考质谱条件是在 型液质联用仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。犛 犖犜 附录犅（资料性附录）标准的多反应监测（犕犚犕）色谱图图 犅 犿 犵犔甲苄喹啉和癸氧喹酯标准溶液的多反应监测（犕犚犕）色谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犃 狀 狀 犲 狓犃犪 狀 犱犅狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狀 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱犻 狊狌 狀 犱 犲 狉狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳狋 犺 犲犖 犪 狋 犻 狅 狀 犪 犾犚 犲 犵 狌 犾 犪 狋 狅 狉 狔犆 狅 犿犿 犻 狊 狊 犻 狅 狀犳 狅 狉犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犛 犺 犲 狀 狕 犺 犲 狀犃 犮 犪 犱 犲 犿 狔狅 犳 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲、犛 犺 犲 狀 狕 犺 犲 狀犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犲犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲犓 犪 狀 犵犎 犪 犻 狀 犻 狀 犵，犡 犻 犪 狅犆 犺 犲 狀 犵 狌 犻，犡 犻 犲犔 犻 狇 犻，犎 犪 狀犚 狌 犻 狔 犪 狀 犵，犛 犺 犲 狀犑 犻 狀 犮 犪 狀，犑 犻 狀犅 犪 狅 犺 狌 犻，犔 犻 狀 犾 犻，犣 犺 犪 狀 犵犑 犻 犪 狀 狔 犻 狀 犵 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪狆 狉 狅 犳 犲 狊 狊 犻 狅 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犳 狅 狉犲 狀 狋 狉 狔 犲 狓 犻 狋 犻 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱狇 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲狆 狉 狅 犿 狌 犾 犵 犪 狋 犲 犱犳 狅 狉 狋 犺 犲犳 犻 狉 狊 狋 狋 犻 犿 犲 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狀 犲 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲犪 狀 犱犱 犲 犮 狅 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊狅 犳犪 狀 犻 犿 犪 犾狅 狉 犻 犵 犻 狀犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 狊狅 犳犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀犫 狔 犾 犻 狇 狌 犻 犱犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔 犲 犾 犲 犮 狋 狉 狅 狊 狆 狉 犪 狔狋 犪 狀 犱 犲 犿犿 犪 狊 狊狊 狆 犲 犮 狋 狉 狅 犿 犲 狋 狉 狔狅 犳狀 犲 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲犪 狀 犱犱 犲 犮 狅 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊狅 犳犪 狀 犻 犿 犪 犾 狅 狉 犻 犵 犻 狀 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲狋 狅狋 犺 犲狇 狌 犪 犾 犻 狋 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 犱狇 狌 犪 狀 狋 犻 狋 犪 狋 犻 狏 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狀 犲 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲犪 狀 犱犱 犲 犮 狅 狇 狌 犻 狀 犪 狋 犲 犻 狀犮 犺 犻 犮 犽 犲 狀，犮 犺 犻 犮 犽 犲 狀 犾 犻 狏 犲 狉，犮 犺 犻 犮 犽 犲 狀犽 犻 犱 狀 犲 狔，犲 犵 犵，犫 狅 狏 犻