SNT 2324-2009 进出口食品中抑草磷、毒死蜱、甲基毒死蜱等33种有机磷农药残留量的检测方法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口食品中抑草磷、毒死蜱、甲基毒死蜱等 种有机磷农药残留量的检测方法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狅 狉 犵 犪 狀 狅 狆 犺 狅 狊 狆 犺 狉 狅 狌 狊狆 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲 狊 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊（犫 狌 狋 犪 犿 犻 犳 狅 狊，犮 犺 犾 狅 狉 狆 狔 狉 犻 犳 狅 狊，犮 犺 犾 狅 狉 狆 狔 狉 犻 犳 狅 狊 犿 犲 狋 犺 狔 犾 犲 狋 犪 犾）犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 狋 狌 犳 犳 狊 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准的附录 为规范性附录，附录、附录、附录 均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国江西出入境检验检疫局、中华人民共和国山西出入境检验检疫局、中华人民共和国厦门出入境检验检疫局。本标准主要起草人：温志海、占春瑞、薛平、左海根、郭平、张志刚。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛 犖犜 进出口食品中抑草磷、毒死蜱、甲基毒死蜱等 种有机磷农药残留量的检测方法范围本标准规定了粮谷类食品中 种有机磷农药残留量 抑草磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、敌敌畏、敌瘟磷、杀螟硫磷、倍硫磷、地虫硫磷、异柳磷、氧异柳磷、甲基立枯磷、三唑磷、毒虫畏（）、毒虫畏（）、丙线磷、特丁磷、二嗪磷、甲基毒虫畏（）、甲基毒虫畏（）、苯硫磷、乙嘧啶磷、丰索磷、马拉硫磷、治螟磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲基嘧啶磷、喹硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、完灭硫磷、完灭硫磷砜 的气相色谱检测方法及气相色谱 质谱确证方法。本标准适用于进出口大米、糙米、玉米、大麦、小麦中 种有机磷农药残留量的测定和确证。方法提要试样中农药残留经水 丙酮涡旋提取，经二氯甲烷液 液分配，二氯甲烷层浓缩并溶解定容，经凝胶色谱柱去除油脂，玉米样品再经石墨化碳黑固相萃取柱去除色素后，供气相色谱测定及气相色谱 质谱确证。试剂和材料除非另有规定，均使用分析纯试剂，水为超纯水。丙酮：残留级。二氯甲烷：残留级。环己烷：残留级。乙酸乙酯：残留级。氯化钠溶液：（质量浓度），将 氯化钠溶于水中，并稀释到 。无水硫酸钠：取无水硫酸钠于 灼烧，贮于密封容器中备用。石墨化碳黑固相萃取柱：，或相当者。种有机磷农药标准品：见附录。标准储备液的配制：准确称取适量的每种农药标准品（精确至 ），用丙酮分别配制成浓度为 的标准储备溶液，以下避光保存。混合标准工作溶液：根据需要用丙酮稀释成适合浓度的系列混合标准工作溶液。有机相滤膜：。仪器和设备 气相色谱仪：配有火焰光度检测器（）。气相色谱 质谱仪：配有质量选择检测器（）。离心机。涡旋振荡器。旋转蒸发器。吹氮浓缩装置。浓缩瓶：。犛 犖犜 粉碎机。筛子：。试样制备与保存 试样制备将样品按四分法缩分至，用粉碎机全部粉碎并通过 圆孔筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样瓶内，密闭，标明标记。试样保存将试样于密闭保存。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取称取试样约（精确至 ）于 离心管中，加 水混匀后放置 ，然后加入 丙酮，在涡旋振荡器上涡旋 。以 离心 ，将上清液转移至浓缩瓶中。残渣中再加入 丙酮重复提取一次，合并上清液后，于 水浴中旋转浓缩至约，待净化。净化 液 液分配净化将提取浓缩液倒入 离心管中，并用 二氯甲烷分二次洗涤浓缩瓶后合并到 离心管中，加入 氯化钠溶液（）和 二氯甲烷，在涡旋振荡器上振摇 ，以 离心 ，收集二氯甲烷层，经无水硫酸钠柱脱水后，收集于 浓缩瓶中。水相再用 二氯甲烷重复提取两次，合并二氯甲烷相。于 水浴中旋转浓缩至近干，加入 环己烷 乙酸乙酯（体积比）涡旋溶解残渣。凝胶色谱（犌 犘 犆）净化 凝胶色谱条件）净化柱：，或相当者；）流动相：环己烷 乙酸乙酯（体积比）；）流速：；）进样量：；）预淋洗时间：；）收集时间：。凝胶色谱净化步骤将 待净化液按 规定的条件进行净化，合并馏分收集器中的收集液于 浓缩瓶中，于 水浴中旋转浓缩至近干。对于大米、糙米、小麦、大麦样品，加入 丙酮以溶解残渣，过 滤膜后供气相色谱测定和气相色谱 质谱确证。对于玉米样品，加入 乙酸乙酯溶解残渣，待净化。固相萃取（犛 犘 犈）净化用 乙酸乙酯预淋洗石墨化碳黑固相萃取柱（），将上述的样液倾入柱中，用 乙酸乙酯洗涤活性炭柱，然后用 乙酸乙酯进行洗脱。收集全部洗脱液于 刻度管中，于 水浴中氮吹至干，用丙酮溶解并定容至，供气相色谱测定和气相色谱 质谱确证。测定 气相色谱条件）色谱柱：（内径），膜厚，石英毛细管柱，或相当者；犛 犖犜 ）色谱柱温度：（）（）；）进样口温度：；）进样方式：不分流进样；）进样量：；）载气：氦气，纯度 ，流速 ；）检 测 器：温 度 ；气 体 流 量：氢 气：；空 气：；尾 吹 气：氮气 。气相色谱 质谱条件）色谱柱：（内径），膜厚 ，石英毛细管柱，或相当者；）色谱柱温度：（）（）（）；）进样口温度：；）色谱 质谱接口温度：；）载气：氦气，纯度 ，流速 ；）进样量：；）进样方式：不分流进样，后开阀；）电离方式：；）电离能量：；）测定方式：选择离子监测方式；）选择监测离子（）：参见附录；）溶剂延迟：。定量测定与确证根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中每种有机磷农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录 中每种有机磷农药选择离子的种类及其丰度比确证，波动范围符合表最大允许偏差之内。在上述气相色谱 质谱条件下，种有机磷农药标准物的参考保留时间和气相色谱 质谱选择离子色谱图参见附录、附录和附录。表质谱相对离子丰度最大容许偏差相对丰度（基峰）（相对）空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。结果计算和表述试样中每种有机磷农药残留量按式（）计算：犡犻犃犻犮犻犞犃犻犿（）式中：犡犻 试样中每种有机磷农药残留量，单位为毫克每千克（）；犛 犖犜 犃犻 样液中每种有机磷农药的峰面积（或峰高）；犃犻 标准工作液中每种有机磷农药的峰面积（或峰高）；犮犻 标准工作液中每种有机磷农药的浓度，单位为毫克每升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犿 最终样液代表的试样质量，单位为克（）。测定低限、回收率 测定低限本方法丙线磷、三唑磷、对硫磷在大米、糙米、玉米、大麦、小麦中的测定低限为 ，其余 种有机磷农药在大米、糙米、玉米、大麦、小麦中的测定低限均为 。回收率 种有机磷农药在大米、玉米、糙米、大麦、小麦中的添加回收率数据见表。表 种有机磷农药在五种样品中的添加回收率范围（犌 犆 犉 犘 犇）序号农药名添加（）添加回收率大米玉米糙米大麦小麦敌敌畏 丙线磷 特丁磷 地虫硫磷 甲基毒死蜱 甲基立枯磷 犛 犖犜 表（续）序号农药名添加（）添加回收率大米玉米糙米大麦小麦杀螟硫磷 倍硫磷 毒死蜱 氧异柳磷 毒虫畏（）毒虫畏（）异柳磷 抑草磷 三唑磷 犛 犖犜 表（续）序号农药名添加（）添加回收率大米玉米糙米大麦小麦 三唑磷 敌瘟磷 治螟磷 甲基乙拌磷 二嗪磷 乙嘧硫磷 甲基对硫磷 甲基嘧啶磷 甲基毒虫畏（）犛 犖犜 表（续）序号农药名添加（）添加回收率大米玉米糙米大麦小麦 马拉硫磷 甲基毒虫畏（）对硫磷 喹硫磷 稻丰散 完灭硫磷（完灭硫磷砜）杀虫畏 丰索磷 苯硫磷 犛 犖犜 附录犃（规范性附录）种有机磷农药的化学结构式等信息表 犃 种有机磷农药的化学结构式等信息序号英文名中文名结构式分子式 号相对分子质量 抑草磷 毒死蜱 甲基毒死蜱 敌敌畏 敌瘟磷 杀螟硫磷 倍硫磷 地虫硫磷 犛 犖犜 表 犃（续）序号英文名中文名结构式分子式 号相对分子质量 异柳磷 氧异柳磷 甲基立枯磷 三唑磷 （）毒虫畏（）（）毒虫畏（）丙线磷 特丁磷 二嗪磷 犛 犖犜 表 犃（续）序号英文名中文名结构式分子式 号相对分子质量 （）甲基毒虫畏（）（）甲基毒虫畏（）苯硫磷 乙嘧啶磷 丰索磷 马拉硫磷 治螟磷 对硫磷 甲基对硫磷 犛 犖犜 表 犃（续）序号英文名中文名结构式分子式 号相对分子质量 稻丰散 甲基嘧啶磷 喹硫磷 杀虫畏 甲基乙拌磷 完灭硫磷 完灭硫磷砜 犛 犖犜 附录犅（资料性附录）种有机磷农药的保留时间、定量和定性选择离子表 犅 种有机磷农药的保留时间、定量和定性选择离子序号农 药 名 称保留时间 特征碎片离子（）定量定性丰度比敌敌畏 、丙线磷 、特丁磷 、地虫硫磷 、甲基毒死蜱 、甲基立枯磷 、杀螟硫磷 、倍硫磷 、毒死蜱 、氧异柳磷 、毒虫畏（）、毒虫畏（）、异柳磷 、抑草磷 、三唑磷 、敌瘟磷 、治螟磷 、甲基乙拌磷 、二嗪磷 、乙嘧硫磷 、甲基对硫磷 、甲基嘧啶磷 、甲基毒虫畏（）、马拉硫磷 、甲基毒虫畏（）、对硫磷 、喹硫磷 、犛 犖犜 表 犅（续）序号农 药 名 称保留时间 特征碎片离子（）定量定性丰度比 稻丰散 、完灭硫磷 完灭硫磷砜 、杀虫畏 、丰索磷 、苯硫磷 、犛 犖犜 附录犆（资料性附录）种有机磷农药标准物气相色谱色谱图（犌 犆 犉 犘 犇）敌敌畏；丙线磷；特丁磷；地虫硫磷；甲基毒死蜱；甲基立枯磷；毒死蜱；倍硫磷；杀螟硫磷；氧异柳磷；毒虫畏（）；异柳磷；毒虫畏（）；抑草磷；敌瘟磷；三唑磷。图 犆 种有机磷农药标准物的气相色谱图（组）犛 犖犜 治螟磷；甲基乙拌磷；二嗪磷；乙嘧啶磷；甲基嘧啶磷；甲基对硫磷；甲基毒虫畏（）；马拉硫磷；甲基毒虫畏（）；对硫磷；喹硫磷；稻丰散；杀虫畏；完灭硫磷；完灭硫磷砜；丰索磷；苯硫磷。图 犆 种有机磷农药标准物的气相色谱图（组）犛 犖犜 附录犇（资料性附录）种有机磷农药标准物气相色谱 质谱选择离子色谱图（犌 犆 犕 犛）敌敌畏；丙线磷；特丁磷；地虫硫磷；甲基毒死蜱；甲基立枯磷；杀螟硫磷；倍硫磷；毒死蜱；氧异柳磷；毒虫畏（）；毒虫畏（）；异柳磷；抑草磷；三唑磷；敌瘟磷。图 犇 种有机磷农药标准物的气相色谱 质谱选择离子色谱图（组）犛 犖犜 治螟磷；甲基乙拌磷；二嗪磷；乙嘧啶磷；甲基对硫磷；甲基嘧啶磷；甲基毒虫畏（）；马拉硫磷；甲基毒虫畏（）；对硫磷；喹硫磷；稻丰散；完灭硫磷；完灭硫磷砜；杀虫畏；丰索磷；苯硫磷。图 犇 种有机磷农药标准物的气相色谱 质谱选择离子色谱图（组）犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犃 狀 狀 犲 狓犃狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲狀 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓，犪 狀 狀 犲 狓犅，犪 狀 狀 犲 狓犆犪 狀 犱犪 狀 狀 犲 狓犇狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳 狋 犺 犲犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 犻 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔狋 犺 犲犑 犻 犪 狀 犵 犡 犻犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪，狋 犺 犲犛 犺 犪 狀 犡 犻 犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅