SNT 2323-2009 进出口食品中蚍虫胺、呋虫胺等20种农药残留量检测方法 液相色谱-质谱质谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口食品中蚍虫胺、呋虫胺等 种农药残留量检测方法液相色谱 质谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊狅 犳 狆 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲 狊 犻 狀 犮 犾 狌 犱 犻 狀 犵狀 犻 狋 犲 狀 狆 狔 狉 犪 犿，犱 犻 狀 狅 狋 犲 犳 狌 狉 犪 狀犲 狋 犮 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犎 犘 犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准的附录、附录均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局和中华人民共和国北京出入境检验检疫局负责起草。本标准主要起草人：董振霖、肖珊珊、林维宣、随凯、田苗、李一尘、孙兴权、徐超一。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛 犖犜 进出口食品中蚍虫胺、呋虫胺等 种农药残留量检测方法液相色谱 质谱 质谱法范围本标准规定了食品中蚍虫胺，呋虫胺，螺环菌胺，丁苯吗啉，杀螨隆 甲脒，十三吗啉，叶菌唑，杀螨隆 脲，密灭汀，泰妙菌素，多杀菌素，多杀菌素，氨基阿维菌素，甲氨基阿维菌素，甲氨基阿维菌素，二氯丙烯胺，驱虫磷，烯唑醇，阿维菌素，甲基甲酸胺阿维菌素农药残留量液相色谱 质谱质谱测定方法和制样方法。本标准适用于进出口大米、糙米、玉米、大麦和小麦中以上 种农药残留量的检测和确证。方法提要试样用乙腈水溶液提取，先用正己烷液液分配，再用石墨碳和犖 丙基乙二胺固相萃取柱（）净化，用液相色谱 质谱质谱仪检测和确证，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为色谱纯，水为重蒸馏水。正己烷。甲苯。甲醇。乙腈。甲酸。氯化钠：分析纯。七水硫酸镁：分析纯。乙腈 甲苯溶液：乙腈甲苯（，体积比）。农药标准品：蚍虫胺（，号：），呋虫胺（，号：），螺环菌胺（，号：），丁苯吗啉（，号：），杀螨隆 甲脒（，号：），十三吗啉（，号：），叶 菌 唑（，号：）杀 螨 隆 脲（，号：），多杀菌素（，号：），多杀菌 素（，号：），二氯丙烯胺（，号：），驱虫磷（，号：），烯唑醇（，号：）纯度均大于等于；密灭汀（，号：），泰妙菌素（，号：），氨基阿维菌素（），甲氨基阿维菌素（），甲氨基阿维菌素（），阿维菌素（，号：），甲基甲酸胺阿维菌素（）纯度均大于等于。标准储备溶液：分别准确称取适量的农药标准品（），用丙酮配成浓度为 的标准储备液。标准储备液在条件下贮存，每 个月配制一次。犛 犖犜 混合标准储备溶液：分别吸取适量的密灭汀，泰妙菌素，多杀菌素，多杀菌素，氨基阿维菌素，甲氨基阿维菌素，甲氨基阿维菌素，二氯丙烯胺，驱虫磷，烯唑醇，阿维菌素，甲基甲酸胺阿维菌素 种农药的标准储备液配成混合标准储备溶液，为 组农药，混合标准储备溶液的浓度为 ；分别吸取适量的蚍虫胺，呋虫胺，螺环菌胺，丁苯吗啉，杀螨隆 甲脒，十三吗啉，叶菌唑，杀螨隆 脲的种混合标准储备溶液配成混合标准储备溶液，为组农药，混合标准储备溶液的浓度也为 。标准储备溶液在条件下贮存，每个月配制一次。混合标准工作溶液：将 组和组农药的混合标准储备溶液分别用乙腈稀释成适当浓度的标准工作液。在条件下贮存。每个月配制一次。仪器与设备 高效液相色谱 质谱质谱仪：配有电喷雾离子源（）。旋转蒸发仪。振荡器。离心机：。固相萃取柱：石墨碳犖 丙基乙二胺（），或相当者。具塞磨口三角烧瓶：。离心管：，塑料。滤膜：，有机相。试样制备与保存取大米、糙米、玉米、大麦和小麦等有代表性样品约 ，用粉碎机粉碎，混匀，装入洁净的容器内，密闭并标明标记，以下保存。测定步骤 提取称取试样（精确至）于 具塞磨口三角烧瓶中，加入 水，放置 。加入 乙腈，振荡 ，取上清液 置于 塑料离心管中，加 硫酸镁、氯化钠和 正己烷，振荡 ，以 离心 ，准确移取中间层（乙腈层），供净化。净化石墨碳乙二胺基丙基固相萃取柱（）用 乙腈甲苯溶液（）预淋洗，将 中移取的 乙腈溶液上样至固相萃取柱（）上，收集流出液。用 乙腈甲苯溶液（）洗脱，收集洗脱液，合并收集溶液，于 水浴减压浓缩至干，用 甲醇溶解残渣，过膜，供液相色谱 质谱质谱仪测定和确证。测定 液相色谱条件）色谱柱：，（内径），或相当者；）流动相：流动相是乙腈，是 甲酸水溶液，梯度洗脱程序见表；）流速：；）进样量：组；组。犛 犖犜 表梯度洗脱程序组农药组农药时间 流动相比例时间 流动相比例 质谱条件）离子源：电喷雾离子源；）扫描方式：正离子扫描；）检测方式：多反应监测（）；）雾化气、气帘气、辅助气、碰撞气均为高纯氮气；使用前应调节个参数使质谱灵敏度达到检测要求，参考条件参见附录。液相色谱 质谱质谱测定根据试样中被测物的含量情况，选取响应值相近的混合标准工作液进行色谱分析。混合标准工作液和待测液中组和组农药的响应值均应在仪器线性响应范围内。对 组混合标准工作液和样液，组混合标准工作液和样液等体积进样测定。在上述液相色谱 质谱质谱条件进行测定，组农药保留时间约为（）：密灭汀，泰妙菌素，多杀菌素 ，多杀菌素 ，氨基阿维菌素，甲氨基阿维菌 ，甲氨基阿维菌 ，二氯丙烯胺 ，驱虫磷 ，烯唑醇 ，阿维菌素 ，甲基甲酸胺阿维菌素 ；组农药保留时间约为（）：蚍虫胺，呋虫胺，螺环菌胺，丁苯吗啉，杀螨隆 甲脒，十三吗啉，叶菌唑 ，杀螨隆 脲 。标准溶液的二级质谱多反应监测质量色谱图参见附录。液相色谱 质谱质谱确证按照上述液相色谱 质谱质谱条件进行样品测定，若检测样品的色谱峰保留时间与标准品一致，且与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表定性确证相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的相对偏差 空白试验除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算和表述用色谱数据处理机或按式（）计算试样中各种农药的含量，计算结果需将空白值扣除。犡犃犮犞犃犿（）犛 犖犜 式中：犡 试样中农药的含量，微克每千克（）；犮 标准工作液中农药的浓度，单位为纳克每毫升（）；犃 样品溶液中农药的峰面积；犃 标准工作溶液中农药的峰面积；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犿 最终样液所代表的试样量，单位为克（）。测定低限和回收率 测定低限本方法的测定低限均为。回收率回收率见表。表种不同基质中 种农药添加浓度和回收率（狀）农药名称添加浓度（）回收率大米糙米玉米大麦小麦蚍虫胺 呋虫胺 螺环菌胺 丁苯吗啉 杀螨隆 甲脒 十三吗啉 叶菌唑 犛 犖犜 表（续）农药名称添加浓度（）回收率大米糙米玉米大麦小麦杀螨隆脲 密灭汀 泰妙菌素 多杀菌素 多杀菌素 氨基阿维菌素 甲氨基阿维菌素 甲氨基阿维菌素 二氯丙烯胺 驱虫磷 烯唑醇 犛 犖犜 表（续）农药名称添加浓度（）回收率大米糙米玉米大麦小麦阿维菌素 甲基甲酸胺阿维菌素 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）质谱条件）电喷雾电压（）：；）雾化气压力（）：（）；）气帘气压力（）：（）；）辅助气压力（）：（）；）离子源温度（）：；）碰撞气（）：；）附录所列参数是在 质谱仪上完成的，此处列出实验用仪器型号仅提供参考，不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家和型号的仪器。）种农药的定性离子对、定量离子对、驻留时间、去簇电压（）、入口电压（）、碰撞能量（）及碰撞室出口电压（）参数见表 。表犃 定性离子对、定量离子对和质谱参数组分名称定性离子对定量离子对驻留时间 去簇电压（）入口电压（）碰撞能量（）碰撞室出口电压（）蚍虫胺 呋虫胺 螺环菌胺 丁苯吗啉 杀螨隆 甲脒 十三吗啉 叶菌唑 杀螨隆 脲 密灭汀 泰妙菌素 犛 犖犜 表 犃（续）组分名称定性离子对定量离子对驻留时间 去簇电压（）入口电压（）碰撞能量（）碰撞室出口电压（）多杀菌素 多杀菌素 氨基阿维菌素 甲氨基阿维菌素 甲氨基阿维菌素 二氯丙烯胺 驱虫磷 烯唑醇 阿维菌素 甲基甲酸胺阿维菌素 犛 犖犜 附录犅（资料性附录）标准品质量色谱图 密灭汀；泰妙菌素；多杀菌素；多杀菌素；氨基阿维菌素；甲氨基阿维菌素；甲氨基阿维菌素；二氯丙烯胺；驱虫磷；烯唑醇；阿维菌素；甲基甲酸胺阿维菌素。图 犅 犃组农药标准品多反应监测总离子流图（犡 犐 犆）犛 犖犜 图犅 犃组农药标准品多反应监测提取离子流图（犈 犐 犆）犛 犖犜 图 犅（续）犛 犖犜 图犅（续）犛 犖犜 图 犅（续）犛 犖犜 蚍虫胺；呋虫胺；螺环菌胺；丁苯吗啉；杀螨隆 甲脒；十三吗啉；叶菌唑；杀螨隆 脲。图 犅 犅组农药标准品多反应监测总离子流图（犡 犐 犆）图 犅 犅组农药标准品多反应监测提取离子流图（犈 犐 犆）犛 犖犜 图 犅（续）犛 犖犜 图 犅（续）犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犃 狀 狀 犲 狓犃，犅狅 犳 狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓 犲 狊 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 犻 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犔 犻 犪 狅 狀 犻 狀 犵犪 狀 犱犅 犲 犻 犼 犻 狀 犵犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犲犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲犇 狅 狀 犵犣 犺 犲 狀 犾 犻 狀，犡 犻 犪 狅犛 犺 犪 狀 狊 犺 犪 狀，犔 犻 狀 犠 犲 犻 狓 狌 犪 狀，犛 狌 犻犓 犪 犻，犜 犻 犪 狀犕 犻 犪 狅，犔 犻犢 犻 犮 犺 犲 狀，犛 狌 狀犡 犻 狀 犵 狇 狌 犪 狀，犡 狌犆 犺 犪 狅 狔 犻 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犻 狊犪 狀犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犻 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱狇 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲狆 狉 狅 犳 犲 狊 狊 犻 狅 狀 犪 犾狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狆 狉 狅 犿 狌 犾 犵 犪 狋 犲 犱犳 狅 狉狋 犺 犲犳 犻 狉 狊 狋 狋 犻 犿 犲 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊狅 犳 狆 犲 狊 狋 犻 犮 犻 犱 犲 狊 犻 狀 犮 犾 狌 犱 犻 狀 犵狀 犻 狋 犲 狀 狆 狔 狉 犪 犿，犱 犻 狀 狅 狋 犲 犳 狌 狉 犪 狀犲 狋 犮 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犎 犘 犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊 狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 狊狅 犳 狊 犪 犿 狆 犾 犲狆 狉 犲 狆 犪 狉 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀犫 狔犔 犆 犕 犛犕 犛狅 犳犕 犻 犾 犫 犲 犿 犲 犮 狋 犻 狀，犜 犻 犪 犿 狌 犾 犻 狀 犳 狌 犿 犪 狉 犪 狋 犲，犛 狆 犻 狀 狅 狊 狔 狀犃，犛 狆 犻 狀 狅 狊 狔 狀犇，犈 犿 犪 犿 犲 犮 狋 犻 狀 犪 犿 犻 狀 狅，犈 犿 犪 犿 犲 犮 狋