SNT 1624-2009 进出口食品中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯残留量的检测方法 气相色谱-质谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 代替 进出口食品中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯残留量的检测方法气相色谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳狆 狔 狉 犻 犿 犲 狋 犺 犪 狀 犻 犾，犿 犲 狆 犪 狀 犻 狆 狔 狉 犻 犿，犿 狔 犮 犾 狅 犫 狌 狋 犪 狀 犻 犾 犪 狀 犱犪 狕 狅 狓 狔 狊 狋 狉 狅 犫 犻 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱 狊 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准代替 进出口蔬菜和水果中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑及嘧菌酯残留量检验方法。本标准与 相比，主要变化如下：检测基质由种增加到了种；去掉了抽样部分；提取和净化方法根据基质的不同进行了相应的改变。本标准的附录 为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国河北出入境检验检疫局、中华人民共和国辽宁出入境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、中华人民共和国内蒙古出入境检验检疫局起草。本标准主要起草人：郭春海、贾海涛、王凤池、陈瑞春、段文仲、卫锋、林安清、李刚。本标准 年首次发布，本次为第一次修订。犛 犖犜 进出口食品中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯残留量的检测方法气相色谱 质谱法范围本标准规定了试样的制备方法和保存条件以及粮谷、蔬菜、水果、坚果、茶叶、畜、禽、水产品、蜂产品中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯残留量检验的气相色谱 质谱测定方法。本标准适用于大米、茄子、苹果、板栗、茶叶、牛肉、鸡肉、鱼、蜂蜜中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯残留量的测定。方法提要用丙酮或乙酸乙酯、丙酮和氯化钠水溶液提取试样中残留的嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯，经液液萃取和石墨化炭黑柱氨基柱组合柱净化，用气相色谱 质谱仪选择离子检测，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水或去离子水。丙酮：农残级。乙酸乙酯。乙腈：级。甲苯。正己烷。氯化钠。无水硫酸钠：于 灼烧，储于密封容器中备用。氯化钠溶液（）：称取 氯化钠用蒸馏水溶解并定容至 。乙腈 甲苯（，体积比）：取 乙腈和 甲苯，混合均匀。乙腈 甲苯（，体积比）：取 乙腈和 甲苯，混合均匀。丙酮 正己烷（，体积比）：取 丙酮和 正己烷，混合均匀。乙腈饱和正己烷。正己烷饱和乙腈。石墨化炭黑柱氨基柱组合柱：，；或者石墨化炭黑柱（，）与氨基柱（，）按照从上到下串联使用。嘧霉胺标准品：分子式，；编号 ；纯度。嘧菌胺标准品：分子式，；编号 ；纯度。腈菌唑标准品：分子式，；编号 ；纯度。嘧菌酯标准品：分子式，；编号 ；纯度。嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯标准溶液：准确称取适量的嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯标准品，用丙酮配制成 标准储备液，以下贮存，个月以内使用。再用丙酮稀释成适当浓度的标准工作溶液，以下贮存，个月以内使用。犛 犖犜 仪器和设备 气相色谱 质谱联用仪：配置电子轰击离子源。水平回旋式摇床。涡旋混合器。均质器。离心机：。固相萃取装置。旋转蒸发器。氮气吹干仪。离心管：玻璃，。无水硫酸钠柱：玻璃层析柱，从下往上依次装入脱脂棉，高的无水硫酸钠（）。试样的制备与保存 水果、蔬菜、坚果水果、坚果去皮或核，取可食部分约 ，用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于 冰箱内保存。动物源性食品 肉类及水产品：取样品中有代表性的可食部分约 ，用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于 冰箱内保存。蜂蜜：取有代表性样品约 ，未结晶样品将其用力搅拌均匀，有结晶析出样品可将样品瓶盖塞紧后，置于不超过 的水浴中，待样品全部溶化后搅匀，迅速冷却至室温。制备好的样品装入洁净容器内密封并做好标识，室温保存。粮谷、茶叶取样品约 ，用粉碎机粉碎至全部通过 目筛，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，室温保存。制样操作过程中应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取 水果、蔬菜称取搅碎混匀的试样约（精确到 ）于 锥形瓶中，加 丙酮（）和 氯化钠（），在水平回旋式摇床上振摇 。过滤到 分液漏斗中，用 丙酮（）分两次洗涤锥形瓶及滤渣，合并滤液于分液漏斗中，加 氯化钠溶液（）和 乙酸乙酯（）于同一分液漏斗中，振摇 ，静置分层，收集有机相。下层水相再用 乙酸乙酯（）萃取一次，合并有机相，过无水硫酸钠柱（）至心形瓶中。于 水浴上抽真空旋转蒸发至干。畜、禽、水产品称取搅碎混匀的试样约（精确到 ）于 离心管中，加 乙酸乙酯（），氯化钠（），均质 ，以 离心 。取上层有机相过无水硫酸钠柱（）转入心形瓶。再每次用 乙酸乙酯（）分两次按上述步骤提取残渣，合并有机相于心形瓶中。于 水浴上抽真空旋转蒸发至干。犛 犖犜 粮谷、茶叶、板栗称取搅碎混匀的试样约（精确到 ）于三角瓶中，加 乙酸乙酯（）（板栗样品加氯化钠），在水平回旋式摇床上振摇 ，过滤到 分液漏斗中，用 乙酸乙酯（）分两次洗涤锥形瓶及滤渣，合并滤液于同一分液漏斗中并加入 氯化钠溶液（），振荡 ，液液萃取，静置分层，乙酸乙酯层经无水硫酸钠柱（）转入心形瓶中；水相再加入 乙酸乙酯（）液液萃取，静置分层，弃去水相，合并乙酸乙酯（）层于上述同一心形瓶中。于 水浴上抽真空旋转蒸发至干。蜂蜜称取（精确到 ）蜂蜜样品于三角瓶中，加入 氯化钠溶液（）和 丙酮（）溶解，在水平回旋式摇床上振摇 ，转入 分液漏斗中，再分别用 氯化钠溶液（）分两次，乙酸乙酯（）分两次洗原三角瓶，均转入同一分液漏斗，振摇 ，静置分层（如果发生乳化，可将上层及乳化层在 离心 ，取上层转入心形瓶），收集有机相到另一个分液漏斗。水相再用 乙酸乙酯（）提取两次，合并有机相到同一分液漏斗中，分液漏斗中加入 氯化钠溶液（）振摇 ，静置（如果发生乳化，可将上层及乳化层在 离心 ），乙酸乙酯（）层过无水硫酸钠柱（）转入上述心形瓶，于 水浴上抽真空旋转蒸发至干。净化 畜、禽、水产品、粮谷、茶叶、板栗对 和 获得的试样残渣，加入 乙腈饱和正己烷（）分两次溶解，转入同一 分液漏斗中，分别用 正己烷饱和乙腈（）分两次、乙腈饱和正己烷（）洗心形瓶，均转入上述分液漏斗中。振荡分层，乙腈层过无水硫酸钠柱（）转入原心形瓶，正己烷层每次再用正己烷饱和乙腈（）洗两次，正己烷层弃去，乙腈层过无水硫酸钠柱合并入心形瓶，于 水浴上抽真空旋转蒸发至干。石墨化炭黑柱氨基柱组合柱净化用 乙腈 甲苯（）溶解 、得到的试样残渣，全部转入石墨化炭黑柱 氨基柱（）。再用 乙腈 甲苯（）分两次洗心形瓶，并入上述石墨化炭黑柱 氨基柱（），弃去全部流出液。用 乙腈 甲苯（）洗脱石墨化炭黑柱 氨基组合柱，接收全部洗脱液。于 水浴上氮气流吹干。用丙酮 正己烷（）定容 。供气相色谱 质谱分析。测定 气相色谱 质谱条件 色谱条件）色谱柱：，（内径），或相当者；）色谱柱升温程序：（）（）；）进样口温度：；）载气：氦气，纯度 ；）载气流速：恒流模式 ；）进样方式：不分流；）进样量：；）开阀时间：。质谱条件）接口温度：；）离子源：电子轰击源（）：）电离电压：；犛 犖犜 ）离子源温度：；）检测方式：；）溶剂延迟时间：；）选择离子及相对丰度：见表。表选择离子及相对丰度表被测组分定量离子（相对丰度）定性离子（相对丰度）嘧霉胺 （）（）（）（）嘧菌胺 （）（）（）（）腈菌唑 （）（）（）（）嘧菌酯 （）（）（）（）气相色谱 质谱测定对样液及标准工作液等体积参差进样测定。实际应用的标准工作液和待测样液中，嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯的响应值均应在仪器的线性范围之内。在上述气相色谱 质谱条件下，嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯的保留时间分别为 、和 。标准品气相色谱 质谱图参见附录。气相色谱 质谱确证试验进行样品测定时，如果检出的质量色谱峰保留时间与标准样品一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液谱图相比，误差不超过表规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许误差相对离子丰度（基峰）允许的相对误差 空白试验除不加样品外，按上述相同条件和步骤进行。结果计算和表述用色谱数据处理仪或按式（）计算，计算结果需扣除空白值。犡犻犃犻犮犻犞犃犻犿（）式中：犡犻 试样中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯含量，单位为毫克每千克（）；犃犻 样液中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯的峰面积；犮犻 标准溶液中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃犻 标准溶液中嘧霉胺、嘧菌胺、腈菌唑、嘧菌酯的峰面积；犿 最终样液所代表的试样量，单位为克（）。方法的测定低限、回收率 测定低限四种农药的测定低限分别为：嘧霉胺为 ：嘧菌胺为 ；腈菌唑为 ；嘧菌酯为 。犛 犖犜 回收率回收率数据见表。表样品的添加浓度及回收率数据样品名称添加浓度（）嘧霉胺嘧菌胺腈菌唑嘧菌酯 回收率苹果 牛肉 鸡肉 茄子 大米 鱼肉 蜂蜜 板栗 茶 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）标准物质的气相色谱及气相色谱 质谱图 嘧霉胺；嘧菌胺；腈菌唑；嘧菌酯。图犃 标准混合物的总离子流图（犜 犐 犆）（四种农药浓度均为 犵犿 犔）犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犿 狅 犱 犻 犳 犻 犲 犱犫 犪 狊 犲 犱狅 狀犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犘 狔 狉 犻 犿 犲 狋 犺 犪 狀 犻 犾，犕 犲 狆 犪 狀 犻 狆 狔 狉 犻 犿，犕 狔 犮 犾 狅 犫 狌 狋 犪 狀 犻 犾 犪 狀 犱犃 狕 狅 狓 狔 狊 狋 狉 狅 犫 犻 狀狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀狏 犲 犵 犲 狋 犪 犫 犾 犲犪 狀 犱犳 狉 狌 犻 狋 犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 狅 犱 犻 犳 犻 犲 犱犳 狅 狉犛 犖犜 犪 狊犳 狅 犾 犾 狅 狑 狊：犛 犪 犿 狆 犾 犲犿 犪 狋 狉 犻 狓狏 犪 狉 犻 犲 狋 狔犳 狉 狅 犿犳 狅 狌 狉 犻 狀 犮 狉 犲 犪 狊 犲狋 狅狀 犻 狀 犲；犜 犪 犽 犲狅 狌 狋狊 犪 犿 狆 犾 犻 狀 犵犿 犲 狋 犺 狅 犱；犜 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱狅 犳犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犮 犾 犲 犪 狀狌 狆 犻 狊犮 狅 狉 狉 犲 狊 狆 狅 狀 犱 犻 狀 犵犮 犺 犪 狀 犵 犲 犱犫 犪 狊 犲 犱狅 狀犿 犪 狋 狉 犻 狓狏 犪 狉 犻 犲 狋 狔 犃 狀 狀 犲 狓犃犻 狊犪 狀 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳犛 狋 犪 狋 犲犃 狌 狋 犺 犲 狀 狋 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犛 狌 狆 犲 狉 狏 犻 狊 犲 犱犆 狅 犿 犿 犻 狋 狋 犲 犲狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犎 犲 犫 犲 犻 犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌，犔 犻 犪 狅 狀 犻 狀 犵犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌，犜 犻 犪 狀 犼 犻 狀犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻