SNT 2459-2010 进出口食品中氟烯草酸残留量的测定 气相色谱-质谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 进出口食品中氟烯草酸残留量的测定气相色谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犳 犾 狌 犿 犻 犮 犾 狅 狉 犪 犮 狆 犲 狀 狋 狔 犾 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋 犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言本标准的附录 为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准由中华人民共和国河北出入境检验检疫局起草。本标准主要起草人：郭春海、陈瑞春、窦彩云、王凤池、段文仲、马育松、王丹娜。犛 犖犜 进出口食品中氟烯草酸残留量的测定气相色谱 质谱法范围本标准规定了进出口食品中氟烯草酸残留量的气相色谱 质谱测定方法。本标准适用于玉米、芹菜、苹果、花生、茶叶、牛肉、鸡肝、鱼、蜂蜜、大豆和牛奶中氟烯草酸残留量的检测和确证。方法提要样品中残留的氟烯草酸用乙酸乙酯或乙腈提取。提取后的有机相蒸干，残渣用乙酸乙酯 环己烷（）溶解后用凝胶渗透色谱仪（）净化，洗脱液蒸干定容，用气相色谱 质谱仪选择离子检测，外标法定量。试剂和溶液除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水或去离子水。丙酮：农残级。乙酸乙酯。环己烷。乙腈，液相色谱级。正己烷。氯化钠。无水硫酸钠：于 灼烧，储于密封容器中备用。乙腈饱和正己烷。正己烷饱和乙腈。乙酸乙酯 环己烷（，体积比）：将乙酸乙酯和环己烷等体积混合均匀，备用。氯化钠溶液：。氟烯草酸标准品（，：）：纯度。氟烯草酸标准储备溶液：准确称取适量的氟烯草酸标准品，用丙酮配制成 标准储备液。氟烯草酸标准中间溶液：。准确吸取 氟烯草酸标准储备溶液（）放入 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，该溶液在保存。基质标准工作溶液：根据需要，用空白样品按照样品处理步骤得到的提取液，配不同浓度的基质标准工作溶液，基质标准工作溶液要现用现配。凝胶渗透色谱柱：填料为 ，。无水硫酸钠柱：在 （内径）层析柱中，依次加入脱脂棉和 无水硫酸钠。仪器和设备 气相色谱 质谱联用仪：配电子轰击离子源。分析天平：感量 。犛 犖犜 天平：感量 。均质器。离心机。旋转蒸发器。凝胶渗透色谱（以下简称 ）。涡旋混合器。离心管，聚丙烯。试样的制备与保存 试样制备 水果、蔬菜取样品约 ，用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于 冰箱内保存。坚果去皮或核，取可食部分约 ，用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于冰箱内保存。粮谷、茶叶取样品约 ，用粉碎机粉碎至全部通过 目筛，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，室温保存。肉类及水产品取样品中有代表性的可食部分约 ，用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，于 冰箱内保存。蜂蜜取有代表性样品约 ，未结晶样品将其用力搅拌均匀，有结晶析出样品可将样品瓶盖塞紧后，置于不超过 的水浴中，待样品全部溶化后搅匀，迅速冷却至室温。制备好的样品装入洁净容器内密封并做好标识，室温保存。奶取约 样品，混匀，装入洁净容器作为试样，密封并做好标识，保存。制样要求制样操作过程中应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤 提取 水果、蔬菜称取试样约（精确到 ）于 离心管中，加 无水硫酸钠和 乙酸乙酯，均质提取 ，离心 ，上层有机相通过无水硫酸钠柱（）过滤入心型瓶中。残渣用 乙酸乙酯重复提取一次，离心过滤后，合并二次提取液，将提取液于 水浴用旋转蒸发器浓缩至近干，待 净化（）。茶叶、粮谷、大豆、花生称取试样约（精确到 ）于 具塞三角瓶中，加入 乙腈，均质提取 ，上层有机相过滤入分液漏斗中。残渣用 乙腈重复提取一次，过滤后，合并提取液于分液漏斗中。畜、禽、水产品称取试样约（精确到 ）于 离心管中，氯化钠，混匀，再加 乙腈，犛 犖犜 w w w.b z f x w.c o m 均质 ，以 离心 。取上层有机相过无水硫酸钠柱（）转入分液漏斗。再每次用 乙腈分两次按上述步骤提取残渣，合并有机相于分液漏斗中。蜂蜜称取（精确到 ）蜂蜜样品于 三角瓶中，加入 水溶解，在平板摇床上振摇 ，转入 分液漏斗中，再分别用 水和 乙酸乙酯分两次洗原三角瓶，均转入分液漏斗中，振摇 ，静置分层（如果发生乳化，可将上层及乳化层以 的速度离心 ，取上层转入分液漏斗），有机相过无水硫酸钠柱于心型瓶中。下层水相再分两次每次加入 乙酸乙酯，轻轻振摇 ，静置分层，转入上述心形瓶中，于 水浴用旋转蒸发器浓缩至近干，待 净化（）。牛奶称取（精确到 ）牛奶样品于 具塞离心管中，加入 乙腈，涡旋振荡 ，沉降蛋白，离心 ，上层清液过滤入心型瓶中，于 水浴上抽真空缓慢旋转蒸发至约 ，溶液转入 分液漏斗中，并加入 氯化钠溶液（），混匀，加入 乙酸乙酯，振摇 ，静置分层。乙酸乙酯层转入 心型瓶中，下层水相再加入 乙酸乙酯液液萃取，弃去水相，乙酸乙酯层合并入上述心型瓶中，于 水浴旋转蒸发器浓缩至近干，待 净化（）。净化 畜、禽、水产品、花生、粮谷、茶叶、大豆对 和 获得的有机相溶液，加入 乙腈饱和正己烷（），振荡 ，静置分层，乙腈层转入心型瓶，正己烷层每次再用正己烷饱和乙腈（）洗两次，乙腈层合并入同一心型瓶中，于 水浴上抽真空旋转蒸发至干。用乙酸乙酯 环己烷（）定容 ，待 净化（）。水果、蔬菜、蜂蜜、牛奶用乙酸乙酯 环己烷（）溶解 、和 获得的残渣，并定容到 ，以下按 操作。凝胶渗透色谱净化 条件）净化柱：（长）（内径），内装 填料或相当者；）流动相：乙酸乙酯 环己烷（）；）流速：；）进样量：；）开始收集时间：；）结束收集时间：。净化将 和 获得的溶液，进样，用凝胶渗透色谱仪净化，收集 的馏分于心型瓶中，并在 水浴旋转蒸发至干，用丙酮（）定容至，供气相色谱 质谱仪测定。空白基质溶液的制备分别称取各种基质的阴性样品，按 和 操作。测定 气相色谱 质谱条件）色谱柱：，（长）（内径）（膜厚）或相当者；）色谱柱升温程序：（保持 ），以 的速率升温到 （保持 ）；）进样口温度：；）载气：氦气，纯度 ；）载气流速：恒流模式 ；犛 犖犜 w w w.b z f x w.c o m）进样方式：不分流；）进样量：；）接口温度：；）离子源：电子轰击源（）；）电离电压：；）离子源温度：；）检测方式：；）选择离子及相对丰度：见表。表选择离子及相对丰度被测组分定量离子定性离子选择离子（）相对丰度 定量测定对样液及标准工作液等体积参差进样测定。实际应用的标准工作液和待测样液中，氟烯草酸的响应值均应在仪器的线性范围之内。在上述气相色谱 质谱条件下，氟烯草酸的保留时间约为 。标准品气相色谱 质谱图参见附录。定性测定进行样品测定时，如果检出的质量色谱峰保留时间与标准样品一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液谱图相比，误差不超过表规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许误差相对离子丰度（基峰）允许的相对误差 空白试验除不加样品外，按上述相同条件和步骤进行。结果计算和表述用色谱数据处理仪或按式（）计算，计算结果需扣除空白值。犡犃犮犞犃犿（）式中：犡 试样中氟烯草酸残留量，单位为毫克每千克（）；犃 样液中氟烯草酸的峰面积，单位为平方毫米（）；犮 标准溶液中氟烯草酸的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃 标准溶液中氟烯草酸的峰面积，单位为平方毫米（）；犿 最终样液所代表的试样量，单位为克（）。方法的测定低限、回收率 测定低限本方法的测定低限：氟烯草酸为 。犛 犖犜 w w w.b z f x w.c o m 回收率不同基质，三个不同添加水平的回收率范围见表。表样品的添加浓度及回收率基质添加水平（）回收率玉米 芹菜 苹果 花生 茶叶 牛肉 鸡肝 鱼 蜂蜜 大豆 牛奶 犛 犖犜 w w w.b z f x w.c o m附录犃（资料性附录）氟烯草酸标准物的气相色谱 质谱图 氟烯草酸。图 犃 氟烯草酸标准物的气相色谱 质谱图（犜 犐 犆）图 犃 氟烯草酸标准物的全扫描质谱图犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犃 狀 狀 犲 狓犃犻 狊犪 狀 犻 狀 犳 狅 狉 犿 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 狀 犲 狓犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犖 犪 狋 犻 狅 狀 犪 犾 犚 犲 犵 狌 犾 犪 狋 狅 狉 狔犮 狅 犿犿 犻 狊 狊 犻 狅 狀犳 狅 狉犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀 犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔犎 犲 犫 犲 犻犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犲犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳狋 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狉 犲 犌 狌 狅 犮 犺 狌 狀 犺 犪 犻，犆 犺 犲 狀 狉 狌 犻 犮 犺 狌 狀，犇 狅 狌 犮 犪 犻 狔 狌 狀，犠 犪 狀 犵 犳 犲 狀 犵 犮 犺 犻，犇 狌 犪 狀 狑 犲 狀 狕 犺 狅 狀 犵，犕 犪 狔 狌 狊 狅 狀 犵，犠 犪 狀 犵 犱 犪 狀 狀 犪 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犳 犾 狌 犿 犻 犮 犾 狅 狉 犪 犮 狆 犲 狀 狋 狔 犾 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉 犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犆 犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犳 犾 狌 犿 犻 犮 犾 狅 狉 犪 犮 狆 犲 狀 狋 狔 犾狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犻 狀犳 狅 狅 犱犳 狅 狉犻 犿 狆 狅 狉 狋犪 狀 犱犲 狓 狆 狅 狉 狋犫 狔犌 犆 犕 犛犜 犺 犻 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犪 狆 狆 犾 犻 犮 犪 犫 犾 犲狋 狅狋 犺 犲犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犳 犾 狌 犿 犻 犮 犾 狅 狉 犪 犮 狆 犲 狀 狋 狔 犾 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犮 狅 狉 狀，犮 犲 犾 犲 狉 狔，犪 狆 狆 犾 犲，狆 犲 犪 狀 狌 狋，狋 犲 犪，犫 犲 犲 犳，犮 犺 犻 犮 犽 犲 狀 犾 犻 狏 犲 狉，犳 犻 狊 犺，犺 狅 狀 犲 狔，狊 狅 狔 犫 犲 犪 狀犪 狀 犱犿 犻 犾 犽 犘 狉 犻 狀 犮 犻 狆 犾 犲犜 犺 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊狅 犳犳 犾 狌 犿 犻 犮 犾 狅 狉 犪 犮 狆 犲 狀 狋 狔 犾犪 狉 犲犲 狓 狋 狉 犪 犮 狋 犲 犱犫 狔犲 狋 犺 狔 犾犪 犮 犲 狋 犪 狋 犲狅 狉犪 犮 犲 狋 狅 狀 犻 狋 狉 犻 犾 犲犳 狉 狅 犿狋 犺 犲狊 犪 犿 狆 犾 犲 犆 犾 犲 犪 狀狌 狆犫 狔犌 犲 犾 犘 犲 狉 犿 犲 犪 狋 犻 狅 狀犆 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔（犌 犘 犆）犇 犲 狋 犲 犮 狋 犲 犱犫 狔犌 犆 犕 犛，狇 狌 犪 狀 狋 犻 狋 犪 狋 犻 狏 犲犪 狀 犪 犾 狔 狊 犻 狊狌 狊 犻 狀 犵犲 狓 狋 犲 狉 狀 犪 犾 狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犲 狋 犺 狅 犱 犚 犲 犪 犵 犲 狀 狋 狊犪 狀 犱犿 犪 狋 犲 狉 犻 犪 犾 狊犝 狀 犾 犲 狊 狊狅 狋 犺 犲 狉 狑 犻 狊 犲狊 狆 犲 犮 犻