SNT 1017.9-2004 进出口粮谷中吡氟乙草灵残留量检验方法.pdf

SN中华人民共和国出入境检验检疫行业标准S N/T 1 0 1 7.9-2 0 0 4进出口粮谷中毗氟乙草灵残留量检验方法D e t e r m i n a t i o n o f h a l o x y f o p r e s i d u e s i n c e r e a l s f o r i mp o r t a n d e x p o r t2 0 0 4-0 6-0 1 发布2 0 0 4-1 2-0 1 实施中华人民共和国国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局发 布S N/T 1 0 1 7.9-2 0 0 4月 q台本标准的附录 A为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国湖南出人境检验检疫局。本标准主要起草人:张莹、黄志强、李拥军、戴华。本标准系首次发布的出人境检验检疫行业标准.S N/T 1 0 1 7.9-2 0 0 4进出口粮谷中毗氟 乙草灵残留最检验方法范 围 本标准规定了进出口粮谷中毗氟乙草灵残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于进出口大米中毗氟乙草灵残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不超过 4 0 0 0 袋(2 0 0 t)为一检验批。同一检验批的商品应具有相同特征，如:包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数f 按式(1)计算抽样袋数:a=了 面 ，.(1)式中:N全批 袋数;a 抽样袋数。注:a值取整数，小数部分向前进位为整数。2.3 抽样工具2.3.1 金属单管取样器 全长 5 5 c m(包括手柄)，直径 1.5 c m-2.0 c m,沟槽长度应超过袋对角长度的一半。2.3.2 取样铲。2.3.3 分样板。2.3.4 样品筒(袋):可密封。2.3.5 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 倒包抽样 从堆垛的各部位随机抽取 2.2 规定的应抽样件数的 1 0%(每批一般不少于三袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约呈 4 5 倾角，倒拖 1 m以上，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况后，用取样铲随机在各部位抽取样品，立即将样品倒人盛样容器内。每袋抽取样品数量应基本一致。2.4.2 袋内抽样 按2.2 规定的应抽样袋数的9 0%，在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。将取样器(2.3,劝管槽朝下，从每袋一角依斜对角方向插人袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒人盛样容器内。每袋抽取样品数量应与 2.4.1 基本一致。每 批样品 总量应不 少于4 k g.2.4.3大样缩分 集中袋内和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分出样品不少于 2 k g，加封后标明标记并及时送交实验室。2.5 试样制备 将样品按四分法缩分至 1 k g，全部磨碎并通过 4 0目筛，混匀，均分成两份，装人洁净的容器内，密 1S N/T 1 01 7.9-2 0 0 4封，标明标记。在抽样和制样过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.2.6 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。3 侧定方法3.1 方法提要 用磷酸和丙酮提取试样中的毗氟乙草灵，提取液用三抓甲烷萃取，再通过液液分配净化，然后经五氟澳甲苯衍生后过硅胶小柱净化，用带电子俘获检测器的气相色谱仪进行测定，外标法定量。3.2 试剂材料 除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水或相当的去离子水.3.2.1三抓甲 烷:重蒸馏。3.2.2 无水乙醚:重蒸馏。3.2.3 正己烷:农残分析用。3.2.4 丙酮:重燕馏。3.2.5 二饭甲烷:重蒸馏.3.2.6 磷酸。3.2.7 三乙胺。3.2.8 甲苯。3.2.9 盐酸。3.2.1 0 无水硫酸钠:无水硫酸钠在 6 5 0 烘 4h，放人干燥器内备用.3.2.1 1 磷酸盐溶液:1 g 氢氧化钠和1 7 g 磷酸 氢二钠，以水溶解，稀释至5 0 0 m L,3.2.1 2 五氟澳甲苯(P F B B r)衍生化试剂:1 0 0 ri L五氟澳甲苯溶于 4.9 mL甲苯中。3.2.1 3 毗氟乙草灵标准品:含量大于等于9 9.5 0 0,3.2.1 4 毗氟乙草灵标准溶液:准确称取适量的毗氟乙草灵标准品，用甲醉配成0.1 m g/m L的贮备液，根据需要稀释成适当浓度的标准工作液。3.2.1 5 硅胶小柱:3 mL。使用前在小柱上端装人 1 c m高的无水硫酸钠，并用二抓甲烷一 正己烷(1 58 5)溶液 3 m L预淋洗。3.3 仪器和设备3.3.1 气相色谱仪带有电子俘获检测器。3.3.2 快速混匀器。3.3.3 离心机:4 0 0 0 r/mi n,3.3.4 多功能微量化学样品处理仪或其他相当的仪器。3.3.5 具塞离心管:5 mL,3.3.6 离心管:5 mL,1 5 mL,3.3.7 尖嘴吸管。3.3.8 微量可调移液管:5 0 I A L,2 0 0 1-L,1 0 0 0 k L.3.3.9 微量注射器:1 0 K L o3.4 测定步骤3.4.1 提取与净化 称取。，5 g均匀试样(精确至。.0 0 1 g)于 1 5 mL小试管中，加人2 mL磷酸和 1 m L丙酮，在混匀器中快速混匀2 m i n,离心5 m i n(3 0 0 0 r/m i n)，用尖嘴吸管将磷酸 一 丙酮提取液转人另一试管中，再重复萃取一次残渣。合并磷酸一 丙酮提取液，加人无水硫酸钠至饱和，用3 X2 m L 三抓甲 烷萃取，静置分层，用尖嘴吸管将三抓甲烷萃取液转人另一试管中，加人2 mL磷酸盐水溶液，在混匀器中快速馄匀 2 min,2S N/T 1 0 1 7.9-2 0 0 4离心5 m i n(3 0 0 0 r/min)，分出水相，再用 2 X2 mL磷酸盐溶液提取三抓甲烷层两次，合并水相，用1:1的 盐酸调水相p H值小于2.0，加人无水硫酸钠至饱和，然后用3 X 2 m L 无水乙醚萃取水相.静置分层后用尖嘴吸管将乙醚层转人一具塞离心管中，于多功能微量化学样品处理仪或其他相当的仪器上 5 0 C通氮气吹干.3.42 衍生化 向盛有残余物(3.4.1)的具塞离心管中，加人 1 0 0 t t L五氟澳甲苯衍生化试剂(3.2.1 2)和 2 K L三乙胺，具塞混匀3 0 s，于多功能微量化学样品处理仪或其他相当的仪器上9 0 反应1 h,5 0 用氮气吹至近 干，加1 m L 二抓甲 烷一 正己 烷(1 5+8 5)溶液溶解残渣。取适量的标准工作液于多功能微量化学样品处理仪或其他相当的仪器上5 0 通氮气吹干，按同样步孩衍生。34.3 硅胶柱净化 将 3.4.2中的衍生物用 3 X1 m L二抓甲烷一 正己烷(1 5+8 5)溶液转到硅胶小柱(3.2.1 5)上，用3 m L=抓甲烷一 正己烷(1 5 十8 5)溶液淋洗，弃去淋洗液.再用 4 mL二氯甲烷洗脱，于 5 0 通氮气吹至近干，加人 1.0 m L正己烷定容，供气相色谱分析。3.4.4 侧定3.4.4.1 色谱条件 a)色谱柱:HP-5 柱，3 0 mX0.3 2 mm(内径)X0.2 5 ja m，或相当者;、_3 0 C/m i n 3 C/m in D)佗 上 ia p 1 V V k-k i m in)一 1 D V l.k l m i n)-z b u I;(L U m i n);C)进样口温度:2 5 0 C d)检测器温度:2 8 0 C;e)载气:氮气:纯度)9 9.9 9 9;流量3 m L/m i n;尾吹气3 0 m L/m in;f)进样方式:无分流进样;9)进样量:1 y L,3.4.4.2 色谱测定 根据样液中毗氟乙草灵含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中衍生后毗 氟乙草灵响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定，在上述色 谱条件下，衍生后的毗氟乙 草灵保留时 间约为2 8 m i n,3.4.5 空白试验 除不加标样外，按上述测定步骤进行。3.4.6 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中毗氟乙草灵残留量，计算结果应扣除空白值。h VA二 二 二 h，.舰(2)式中:X一-样品中毗氟乙草灵含量，单位为毫克每千克(mg/k g);h 样液中毗氟乙草灵衍生物的峰高，单位为毫米(mm);凡标准工作溶液中毗氟乙草灵衍生物的峰高，单位为毫米(m m);c 标准工作溶液中毗氟乙草灵的浓度，单位为微克每毫升(fa g/mL);。称取的试样量，单位为克(9);V 样液最终定容体积，单位为微升(m L)e方法的测定低限、回收率4.1 测定低限 本方法的测定低限为。.0 2 mg/k g.S N/T 1 0 1 7.9-2 0 0 44.2 回收率 大米中毗氟乙草灵的添加浓度及其回收率实验数据:添加浓度为。.0 2 m g/k g时，回收率为 7 9.5 肠。添 加浓度为0.1 m g/k g 时，回收率为8 8.4%.添加浓度为 1.0 m g/k g 时，回收率为 1 0 1%.S N/T 1 0 1 7.9-2 0 0 4 附录A (资料性附录)毗氟乙草灵标准衍生物气相色谱图E C D I B,(H A X 1 1 2 9 H A X 1 1 2 9 1.D)d己扮。一侣!吕6.卜NHZ500000600000500图 A.毗氟 乙草灵标准衍生物气相色谱 图S N/T 1 01 7.9-2 0 0 4F o r e wo r dA n n e x A o f t h i s s t a n d a r d i s a n in f o r ma t iv e a n n e x.T h is s t a n d a r d w a s p r o p o s e d b y a n d i s u n d e r t h e c h a r g e o f N a t i o n a l R e g u la t o ry C o m mi s s io n f o r C e r t i-f ic a t i o n a n d Ac c r e d i t a t io n.T h is s t a n d a r d wa s d r a f t e d b y H u n a n E n t ry-E x it I n s p e c t i o n a n d Q u a r a n t in e B u r e a u o f t h e P e o p l e s R e-p u b l i c o f C h in aT h e m a i n d r a f t e r s o f t h is s t a n d a r d a r e Z h a n g y i n g,H u a n g z h i g ia n g,L i y o n g j u n,D a ih u a.T h i s s t a n d a r d i s p r o mu l g a t e d f o r t h e f i r s t t ime.N o t e,T h i s E n g li s h v e r s io n,a t ra n s la t io n f r o m t h e C h in e s e t e x t,i s s o le ly f o r g u i d a n c eS N/T 1 01 7.9-2 0 0 4D e t e r min a t io n o f h a lo x y f o pin c e r e a ls f o r imp o r t a n dr e s i d u e se x p o r t1 S c o p eT h i s s t a n d a r d s p e c if i e s t h e me t h o d o f s a mp l in g,s a m p