GBT 6768-1986 水中微量铀分析方法.pdf

中华人民共和国国家标准水 中微量 铀分析方法Me t h o d s o f a n a l y s i n g m i c r o q u a n t i t y o f u r a n i u m i n w a t e rUDC 6 2 8.M :5 4 8.0 6G日 67 68一 8 6 本标准包 括:1 周体荧光法(磷酸三r 醋 萃取一 铀试剂IQ 反萃取或三正 辛基氧腆萃 取)。2 液体激光荧光法，3 分光光度法(磷酸三1 隋萃取一 铀 试剂田 反萃取)。前两种方法适用于天然水和排放废水中微U铀 的测定，第三种方法适用干 排放废水中微41铀的测定。1 固体荧 光法 测定范围为0.0 5.1 0 0 p g/L;回收率大于9 0;相对标准偏差优于士 2 0%,1.1 原理 在 硝 酸介 质中，铀 欣离r 与 硫氮 酸根生 成 的 络合 物被 磷酸三 丁醋 定 量 萃 取后，经铀 试剂m 反 萃 取后，以 固 体 荧光 法 测 定铀 或 在 硝 酸介 质中，铀酞 离 子 被三正 辛 基 氧麟 定 量 萃 取分 离 后，以 固 体荧光 法M 9 定铀。1.2 试剂 除非另 有说 明，分 析时 均 使用符 合国 家 标 准或专 业 标 准的 分 析 纯试 剂和 蒸馏 水 或同 等 纯度的 水。1.2.1 铀标准贮备溶液(1.0 0 m g/m l)将基准或光谱 纯八 氧化三铀 于温 度为8 5 0 C 马 弗 炉内灼 烧0.5 h，取出冷 却。称取。.1 1 7 9 8 于5 0 m 1烧杯 内，用2 一3 滴水 润湿后，加人5 m l 硝酸，于电 热板上 加 热溶解并蒸至近千，然 后用p H 2 的硝酸酸化水溶解，转人1 0 0 m 1 容量瓶内，稀释至刻度;1.2.2 铀标准溶液(临用时配制)用p H 2 的硝 酸酸化水将1.0 0 m g/m l 铀 标准贮 备溶液逐级稀释成不同 浓度的铀 标准溶液，1.2.8 2 0%磷酸三丁 脂一二 甲苯溶液 取一定体积的 磷酸三丁 隋(C 4 瑞O)3 P O)，用 等体积5%碳酸钠(N a 2 C O 3-1 O H,O)溶 液洗涤2 一3 次，再用 水洗至中 性。取洗涤过的磷酸三丁 醋与二 甲 苯 C 6 H 4(C H,),按体积比1:4 混匀，1.2.4 6 M 硫氛酸钾溶液 称取2 9 1 8 硫 氮 酸钾(K S C N)，用水 溶 解，稀 释至5 0 0 m 1;1.2.5 2 M酒石酸溶液 称取1 5 0 g 酒 石酸，用 水溶解，稀释至5 0 0 m 1;1.2.6 7.5%乙二胺四乙酸 二 钠溶液 称 取7.5 g 乙 二胺 四 乙 酸二 钠(简 称E D T A 二 钠)，加 少量水，滴 加 氨 水 使 之完 全 溶 解后，用 水稀释 至1 0 0 m 1;1.2.7 4 0%硝酸铁溶液 称 取4 0 0 g 硝 酸铁，用水 溶 解，稀 释至1 0 0 0 m 1;1.2.8 5%碳酸钠溶液 称取5 0 g 无 水 碳酸钠，用水溶解，稀释至1 0 0 0 m 1;1.2.，0.0 0 2%铀试剂1 0 溶液 称取0.l 0 0 0 g 铀 试剂m，用p H 2 的硝酸 酸化水 溶解后，转人1 0 0 m 1 容量瓶中，稀 释至刻 度，此溶国家环境保护局1 9 8 6 一 09 一 0+发布1 9 8 7 一 0 3 一 0 1 实施CB 6 7 6 8一 8液浓 度为0.1。取1 0.0 m 该 溶液 于5 0 0 m 1 容 量 瓶 中，用p H 2 的 硝 酸 酸化水 稀 释 至 刻 度。贮 于棕 色 瓶内;1.2.1 0 氟 化 钠，粉 末 状，优 级纯;1.2.1 1 混合 熔剂，将9 8 份氟 化钠粉末与2 份氟 化铿 粉末均匀 混合，1.2.1 2 0.1 M三正辛基氧麟一 环己 烷溶液 称取1 9.3 3 9 三正辛基氧麟.溶于环己烷中，并稀释至5 0 0 m 1;1.2.1 3 混合掩蔽剂溶液 6 9,6 1,2 一 环己二 胺四乙酸(简称C y D T A)溶液:称取3 0 9 C y D T A，放人 5 0 0 m 烧杯中，加水4 0 0 m 1,滴加2 0%氢氧化钠 溶液至其完全 溶解。然 后，用1 m o l L 硝酸或氢氧化 钠溶液调至中 性，再用水 稀 释至 5 0 0 m 1;3 0 o 氟化钠溶液:称取1 5 9 氟化钠，用水溶解，稀释至5 0 0 m l;取等体积的6 0 0 1.2 一 环己二胺四乙酸溶液和3%氟化钠溶液混匀，即成混合掩蔽剂溶液。1.3 仪器设备 1.3.1光电荧光光 度计:具有激发波长范围3 2。一 3 7 0 n m，在5 3 0 一 5 7 0 n m 波长处测量发射的荧光，能够探测0.5 n g 或更少的铀;1.3.2 酒精 喷灯或液化石油气灯:温度可 达到1 1 0 0 C 1 1.3.3 铂 丝 环:将直 径为0.5 m m 的铂 丝一 端 熔人 玻 璃棒，另一 端绕 成内 径为3 m m 的 圆 环，1.3.4 铂皿:内径l o m m，深2 m m,1.3.5 氟 化 钠压片器，1.3.6 马 弗炉:温度1 0 0 0-C o 1.4 步骤 1.4.1 标准曲线绘制 将氟 化钠或混合 溶剂分别和1.2.2 中 所配制的铀 标准溶液烧制熔珠或 熔片，其 操作方 法见附录A 中的A.3,烧制 熔珠的条 件为:火 焰(氧化焰)温度9 8 0 一 1 0 5 0 C，全 熔后持续2 0 一 3 0 s,退火5 一 I O s,冷却1 5 m i n 后，在光电 荧光 光度计上 测定其荧光 强度。用荧光 强度与对应的铀 浓度作图，绘制成四条不同11 级的标准曲线。1.4.2 样品分析 1.4.2.1 磷酸三r 脂萃取一 铀试剂m 反萃取 取l o o m l(视 铀 含狱 而 定)水 样 放 人1 5 0 m 1 分 液 漏斗 中，依 次 加 人2 m l 6 M 硫 氮 酸 钾 溶 液、2 m l2 M 酒石 酸溶 液、6 m l 7.5%乙二 胺四 乙酸乙 钠溶液*，每加人一种试剂均应 摇匀。用1:1 硝酸或1，1氢氧化 钱溶液调节p H为2 一3(精密p H 试纸指示)，加人5 m l 2 0 0 0 磷酸三丁醋一 二 甲苯溶液，充分振荡5 m i n,静置分层后，弃去水相。用5 m l 4 0 0 o 硝酸铁溶液洗涤有机相二次，每次振荡2 m i n,弃去水相。加2.0 0 m l 0.0 0 2 10 铀 试剂m 溶液，振荡3 m i n,静 置分层后，将下层水 相全部 或定量分取部分与氟化 钠或 混合熔剂 烧制熔珠或熔片。以下 操作同1.4.1,1.4.2.2 三正 辛基氧腆萃取 取l o o m (视铀 含 量 而 定)水 样 放人1 5 0.1 分 液漏斗 内，加人7 m l 硝 酸和0.5 m 1 混 合 掩蔽 剂 浪液，摇匀，加人1.O O m l 0.1 M三正 辛基氧腆一 环己 烷 溶液。充 分振荡5 m i n,静置 分层后，弃去水相，定量分取有机相部分与氟化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片，以下操作同1.1.1。1.5 结果的表示 铀含It t 按式(1)计算:*含氟较高的水样，叮 再加1.I 饱和稍酸铝溶液。以消除氟的 卜 扰。GB 6768一 asI(A一 鸡)厂。V,-V,-R式中:c 水样中铀的浓度，p 9 厂 L;A 从标准曲线上 查得样品熔珠或熔片的铀量，v 9;成方 法本 底铀 量，p 9;V,反萃取(或萃取)液总体积，m l,V 2 用于 测定的反萃取(或萃取)液体积，m l,V,分 析用 水样体积，L,R 全程回收率，o,.2 液体激光荧 光法 测定范围为0.0 2-2 0 p g i L。相对标准偏差优于士 1 5%,全程回收率大于 9 0 0 6 o 2.1 原理 直接向 水样中 加入 荧光 增强剂，使之与 水 样中铀 欣离子生成一 种简单 的络合 物，3 3 7 n m)辐射激发下产生荧光。采用标准铀加人法定狱 地测定铀。水样中常见i=扰离t-的含量为:锰(11)小于1.5 p p m、铁(m)小于6 p p m在激光(波长铬(1 7)小于6 p p m2.2、腐植酸小于3 p p-o试剂除非另 有说明，分析时均使用符 合国 家标 准或专 业 标准的分析纯试剂和蒸馏 水或同等 纯度的水。2.2.1 荧光增强剂:荧光增强倍数不小于1 0 0 倍;2.2.2 铀 标准贮 备溶液(1.O O m g;m l)同1.2.1,2.2.3 1 0.0 1i g/m l 铀标准溶液 取1.O O m l 钊 玮 r 准贮 备溶液，用p H 2 的硝酸酸化水稀 释至l o o m(,2.2.4 0.5 0 0 W g%m l 铀 标准溶液 取5.O O M I I O.O lx g i m l 的铀标准溶液，用p H 2 的硝酸酸化水稀释至1 0 0 m 1,2.2.5 0.1 0 0 L g/m l 铀标准溶液 取L 0 0 m l 0.O p g/m l 的铀标准溶液，用p H 2 的硝酸酸化水稀释至1 0 0 m l,2.3 仪器设备 2.3.1 铀 分析仪:最低检出 限0.0 5 p g,I;2.3.2 微喳注射器:5 0 闪(或0.1 m l 玻璃移液管)。2.4 步骤 取5.O O m l p H 为3.。一 1 1.。的被侧水样(如铀 含准 较高，可用水 适当 稀释)于 石英比色皿内，调节补偿器 旋钊直至 表头 指刁为零(不为 零时，可 记 录读数N o)，向 样品内加人0.5 m 1 荧光 增强剂，充分混匀，测定荧光 强度为,再向 样品内加0.0 5 0 M I 0.l 0 0 p g i m l 铀 标准溶液(高 档测址 应加 人0.0 5 0 m 10.5 0 0 p g m l 铀 标准 溶液)，充分混匀，侧定荧光 强度为丛。2.5 结果的表示 i l l 含U-按式(2)i t 算:c 二 p gx 1 0 0 0.(2)式，:c 水样:h 袖的浓度，(戈一 拟，)c,F,K (N 2 一 抓)鱿RL;戈 样品未加 荧光 增强14 9 前 的荧光 强 度;加荧光增强剂后样品的荧光强度;样品加标准铀后的荧光强度;戈戈G B 6 7 6 8 J 6c 1 加 人标 准W9 液 的 浓 度，W g/-I;V,加人标准铀 溶液的体积，m l;V o 分析用 水样的体积，m l,K 水样稀释倍数，R-全程回收率，%。分光光度法测定范围为2 一1 0 0 ti g/L;相对标准偏差优于1 1 0%，全程回收率大于9 0%o 3.万 原理 在硝酸介质中，铀酞离子 与硫氛酸根生成的络合物被磷酸三丁醋定量萃取后，经铀试剂皿 反萃取.以分光光度法测定铀。3.2 试剂 除非另 有说 明，分 析时均使用符 合国 家标 准或专业 标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等 纯度的水。3.2.1 铀标准贮 备溶液(I.O O m g/m l)同1.2.1;3.2.2 1 0.O ti g/m l 铀 标准溶液 同2.2.3;3.2.3 2 0 Y o 磷酸三丁醋一 煤油溶液 取2 0 m l 磷 酸三 丁醋(已 纯化过的)与8 0 m 1 氢化 煤油混匀。3.2 6 M 硫氛 酸钾 溶液 同1.2.幻 3.2.6 2 M酒石酸溶液 同1.2.5;3.2.6 75%乙二胺四乙 酸二钠溶液 同1.2.6;3.2.7 4 0%硝酸钱溶液 同1.2.7;3.2.8 5%碳酸钠溶液 同1.2.8;3.2.9 0.0 0 2%铀试剂lu 溶液 同1.2.9 03.3 仪器设备3.3.1 分光光度计，3.3.2 电动离心机，3.3.3 酸度计。3.4 步骤3.4.1 L 作曲线绘制 在 7 个1 5 0 m 分液潺斗内，分别加人0.0 0,1.0 0,2.0 0,4.0 0,6.0 0,8.0 0,1 0.液用 水加至1 0 0 m 1,摇匀。依次加人2 m 1 6 M 硫氰酸