SNT 0736.8-2016 进出口化肥检验方法 第8部分：缩二脲含量的测定.pdf

SN/T0736.8-2016进出口化肥检验方法第8部分：缩二脲含量的测定1范围SN/T0736的本部分规定了用高效液相色谱法、铜复盐分光光度法及原子吸收分光光度法测定进出口化肥中缩二脲含量。本部分中高效液相色谱法适用于进出口尿素化肥及含有尿素的复合肥料中缩二脲含量的测定；铜复盐分光光度法及原子吸收分光光度法仅适用于进出口尿素化肥中缩二脲含量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法SN/T0736.1进出口化肥检验方法取样和制样3方法提要3.1高效液相色谱法采用含有少量甲醇的磷酸盐缓冲液直接提取样品中待测物缩二脲，反相液相色谱法测定，外标法定量。3.2铜复盐分光光度法缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色貉合物，在皮长550nm处测其吸光度。3.3原子吸收分光光度法缩二脲和铜在乙醇和碱性溶液中，形成稳定的络合物，碱性溶液可将过量的铜生成氢氧化铜沉淀，加淀粉溶液防止氢氧化铜的表面吸附，过滤除去后，滤液经酸化，与缩二脲铜标准系列溶液同时用原子吸收分光光度计，于波长324.8nm处，以空气-乙炔火焰测定铜的吸光度。4试剂与材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682中规定的二级水。4.1磷酸二氢钾。4.2氢氧化钾。4.3氢氧化钠。4.4氢氧化铝。4.5硫酸铜(CuS0,5H2O)。SN/T0736.8-20164.6酒石酸钾钠(NaKC,H,O64H2O)。4.7氯化钾。4.8可溶淀粉。4.9草酸。4.10盐酸(p=1.189g/mL):质量分数约38%。4.11磷酸(p=1.685g/mL):质量分数约85%。4.12甲醇：色谱纯。4.13乙醇(95%).4.14缩二脲标准品：纯度99%。注：使用前预先在105干燥至恒重。4.15微孔滤膜：0.454m,水相。4.16慢速滤纸：直径150mm。4.17不含二氧化碳的水：将水煮沸数分钟，加盖放冷即可。4.18氢氧化钾溶液(100g/L):称取100g氢氧化钾(4.2)溶解于1L水中，搅拌使之完全溶解。4.19磷酸溶液(20g/L):称取20g磷酸(4.11)溶解于1L水中，搅拌使之混匀。4.20磷酸二氢钾溶液(10g/L):称取10g磷酸二氢钾(4.1)溶解于1L水中，用氢氧化钾溶液(4.18)或磷酸溶液(4.19)调节pH=6.0,摇匀，用0.454m滤膜过滤，备用。4.21流动相：甲醇-磷酸二氢钾溶液(5十95)。4.22硫酸铜溶液(1.5%)：称取15g硫酸铜(4.5)溶解于水中，过滤，用水稀释至1L。4.23酒石酸钾钠溶液(5%)：称取40g氢氧化钠(4.3)溶解于500mL水中，冷却，加入50g酒石酸钾钠(4.6)溶解后，用水稀释至1L混匀，静置过夜，使用时过滤。4.24淀粉溶液(0.5%)：用10mL水将0.5g可溶淀粉(4.8)制成稀浆糊状，慢慢倾入含有0.5g草酸(4.9)的50mL水中，煮沸直至溶液澄清，冷却后，稀释至100mL。4.25氢氧化钾-氯化钾缓冲溶液：溶解24.6g氢氧化钾(4.2)和30g氯化钾(4.7)于水中，稀释至1L。4.26缩二脲标准溶液A(400mg/L):准确称取适量的缩二脲标准品(4.14)（精确至0.1mg),用不含二氧化碳的水(4.17)配制成400mg/L标准溶液。4.27缩二脲标准溶液B(1000mg/L):准确称取适量的缩二脲标准品(4.14)（精确至0.1mg),用不含二氧化碳的水(4.17)配制成1000mg/L标准溶液。5取样及试样的制备按SN/T0736.1执行。6高效液相色谱法6.1仪器与设备6.1.1高效液相色谱仪：配有紫外检测器。6.1.2分析天平：感量分别为0.1mg和0.01g。6.1.3电热恒温干燥箱。6.1.4玻璃容量瓶：50m、100ml。6.1.5玻璃烧杯：50mL。6.1.6超声波清洗器。6.1.7单标线玻璃移液管：5mL、10mL、15mL、20mL、25mL。2SN/T0736.8-20166.2分析步骤6.2.1试样处理做两份试样的平行测定。称取试样0.1g0.5g(准确至0.0002g)于50mL烧杯中，加入20mL流动相(4.21)，超声波清洗器超声5min,转移至50mL容量瓶中，用流动相(4.21)稀释至刻度，摇匀，用0.45m水相微孔滤膜(4.15)过滤，供高效液相色谱法测定。6.2.2空白试验除不加试样外，其余步骤同6.2.1进行空白试验。6.2.3高效液相色谱条件由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出高效液相色谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数已被证明是可行的：a)色谱柱：C1sPAQ柱，250mm4.6mm(内径)，5um,或性能相当者；b)柱温：30；c)流动相：甲醇-磷酸二氢钾溶液(5+95)：d)流速：l.0mL/min;e)进样量：5uL;D检测波长：200nm。6.2.4标准曲线的绘制6.2.4.1标准工作溶液配制在5个100mL容量瓶中分别准确移人缩二脲标准溶液A(4.26)5.0mL、10.0mL、15.0mL20.0mL、25.0mL,用流动相(4.21)定容至刻度并摇匀。此系列标准工作溶液中缩二脲浓度分别为20.0mg/L、40.0mg/L、60.0mg/L、80.0mg/L、100mg/L。用0.454m滤膜(4.15)过滤，供液相色谱测定。6.2.4.2标准曲线的测定按6,2.3设定好高效液相色谱仪的条件，待仪器稳定后，将配制好的标准工作溶液系列，按浓度由低到高的顺序，依次进行液相色谱测定。在6.2.3色谱条件下，缩二脲的保留时间约为3.76mi。缩二脲标准溶液及尿素化肥样品色谱图参见附录A。以缩二脲的峰面积为纵坐标，以缩二脲的浓度为横坐标，对各个数值点进行最小二乘法线形拟合，得到标准工作曲线。6.2.5试样测定按6.2.3设定好液相色谱仪的条件，待仪器稳定后，将已处理好的样液进行液相色谱测定。当样液的色谱峰面积超过浓度最高的标准溶液色谱峰面积时，应减少称样量，或将样液用流动相(4.21)稀释后重新上机测定。6.3结果计算试样中缩二脲的含量按式(1)计算：3