SNT 0213.1-2011 出口蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留量的测定 第1部分液相色谱-质谱质谱法.pdf

书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛 犖犜 代替 出口蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留量的测定第部分：液相色谱 质谱 质谱法犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 犱 犻 犿 犲 犳 狅 狉 犿犪 狀 犱 犻 狋 狊犿 犲 狋 犪 犫 狅 犾 犻 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犺 狅 狀 犲 狔犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋犘 犪 狉 狋：犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱 发布 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发 布书书书前言 出口蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留量的测定 为系列标准，本部分为 的第部分。本部分按照 给出的规则起草。本部分 代 替 出 口 蜂 蜜 中 杀 虫 脒 残 留 量 检 验 方 法 气 相 色 谱 法。与 相比主要修改如下：更改了标准名称，增加了代谢物的测定。删除了抽样部分。气相色谱法更改为液相色谱 质谱质谱法，降低了方法的检出限。修改了前处理方法。请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局。本部分主要起草人：伊雄海、邓晓军、樊祥、杨惠琴、朱坚、韩丽、陈迪。的本部分所代替标准的历次版本发布情况为：。犛 犖犜 出口蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留量的测定第部分：液相色谱 质谱 质谱法范围 的本部分规定了出口蜂蜜中杀虫脒及其代谢物（氯邻甲苯胺）残留量的测定方法。本部分适用于出口蜂蜜（洋槐蜜、荆条蜜、蜂巢蜜、杂花蜜、野蜂蜜等）中杀虫脒及其代谢物（氯邻甲苯胺）残留量的液相色谱 质谱质谱测定和确证。规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。分析实验室用水规格和试验方法方法提要试样用氢氧化钠水溶液稀释溶解，经 固相萃取柱净化，液相色谱 质谱 质谱仪测定，外标法定量。试剂材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为 规定的一级水。乙腈，高效液相色谱纯。甲醇，高效液相色谱纯。氢氧化钠。硫酸。甲酸，纯度。氢氧化钠溶液：溶解 氢氧化钠于水中，使用期为个月。硫酸溶液：于适量水中缓慢移入 浓硫酸，边溶解边搅拌，用水稀释至，使用期为个月。硫酸溶液：于适量水中缓慢移入 硫酸，边溶解边搅拌，用水稀释至，使用期为个月。乙腈水溶液：乙腈 水（，体积比）。甲酸溶液：甲酸溶解于水中，并定容至。农药标准物质：杀虫脒标准品（，号：纯度）和 氯邻甲苯胺标准品（狅 ，号：纯度）。标准储备液：准确称取适量的杀虫脒和 氯邻甲苯胺标准品，用乙腈配制成浓度为 的标准储备溶液。该溶液在 冰箱中保存。有效期为 个月。标准中间溶液：用乙腈分别稀释标准储备液至终浓度约为 ，低于避光冷藏保存，有效期为个月。犛 犖犜 基质标准工作溶液：根据需要，临用时吸取一定量的标准中间溶液，用基质空白溶液配制成适当浓度的混合标准工作溶液。低于避光冷藏保存，现用现配。固相萃取小柱（亲水亲脂平衡柱）：（填料：聚苯乙烯 二乙烯基苯 吡咯烷酮），或相当者。使用前依次用 甲醇、水活化。微孔滤膜：，有机系。仪器与设备 液相色谱 质谱质谱仪：配有电喷雾离子源（）。电子天平：感量分别为 ，。涡旋混匀器。固相萃取装置。氮吹仪。离心管：。玻璃试管：，具刻度。恒温水浴锅。试样的制备与保存 试样制备取代表性蜂蜜样品约 ，对无结晶的蜂蜜样品将其搅拌均匀。对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过 的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温，在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净容器，密封，标明标记。在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。试样保存试样于常温状态下保存。分析步骤 提取称取试样（精确到 ）于 离心管中，加入 氢氧化钠溶液，在 下涡旋震荡，混匀。净化将上述提取液转移至 固相萃取柱中，再加入 水洗涤液离心管，过柱。用 水和 硫酸溶液淋洗小柱，弃去淋出液，抽干。用 乙腈洗脱，收集于 试管中，洗脱液在室温下氮吹近干，准确加入 乙腈 水（，体积比），振荡溶解，过 滤膜，供液相色谱 质谱质谱测定。测定 液相色谱 质谱质谱条件 色谱柱：色谱柱，长，内径，粒径，或相当者。犛 犖犜 流动相：乙腈 甲酸溶液，梯度洗脱程序见表。表流动相梯度洗脱程序时间 甲酸溶液乙腈 流速：。柱温：。进样量：。离子源：电喷雾离子源（）。扫描方式：正离子。监测方式：多反应监测（）。质谱条件参见附录。定量测定根据样液中被测化合物的含量，选定峰面积相近的标准工作溶液，对标准工作溶液和样液等体积参插进样，测定标准工作溶液和样液中被测化合物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，用标准工作曲线按外标法定量。在上述色谱条件下杀虫脒和 氯邻甲苯胺的参考保留时间分别为 和 ，杀虫脒和 氯邻甲苯胺标准品多反应检测（）色谱图参见图。定性测定按照液相色谱 质谱质谱条件测定样品和标准工作溶液，样品的质量色谱峰保留时间与标准品中对应的保留时间偏差在 之内；且样品中各组分定性离子的相对丰度与接近浓度的标准工作溶液中相应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度 允许的相对偏差 空白试验除不加试样外，均按上述操作步骤进行。结果计算和表达结果用色谱数据处理机或按式（）计算试样中杀虫脒或 氯邻甲苯胺残留量。计算结果应扣除空犛 犖犜 白值。犡犻犃犻犮犻犞犃犻犿（）式中：犡犻 试样中杀虫脒或 氯邻甲苯胺残留含量，单位为毫克每千克（）；犃犻 样液中杀虫脒或 氯邻甲苯胺的峰面积；犮犻 标准工作溶液中杀虫脒或 氯邻甲苯胺的浓度，单位为微克每毫升（）；犞 样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃犻 标准工作溶液中杀虫脒或 氯邻甲苯胺的峰面积；犿 最终样液代表的试样量，单位为克（）。测定低限和回收率 测定低限本方法对出口荆条蜜、蜂巢蜜、杂花蜜、洋槐蜜、野蜂蜜中杀虫脒和 氯邻甲苯胺残留量的测定低限均为。回收率回收率的实验数据（在不同添加浓度范围内）见表。表方法的回收率范围（狀）样 品 名 称添 加 浓 度 回收率范围杀虫脒 氯邻甲苯胺洋槐蜜 荆条蜜 蜂巢蜜 杂花蜜 野蜂蜜 犛 犖犜 附录犃（资料性附录）参考质谱条件）电喷雾离子源参考条件：）电离源模式：电喷雾离子化；）电离源极性：正模式；）检测方式：多反应监测；）雾化气：氮气；）雾化气压力：（）；）毛细管电压：；）干燥气温度：；）干燥气流速：；）分辨率：单位分辨率；）碎裂电压（）、碰撞能量（）、定性离子对（）、定量离子对（）见表 。表 犃 杀虫脒和 氯邻甲苯胺的定性离子对、定量离子对、碎裂电压、碰撞能量名称定性离子对（）定量离子对（）碎裂电压碰撞能量 杀虫脒 氯邻甲苯胺 ）非商业性声明：附录所列参考质谱条件是在 型液质联用仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。犛 犖犜 附录犅（资料性附录）杀虫脒和 氯邻甲苯胺标准品多反应检测（犕犚犕）色谱图图 犅 杀虫脒和 氯邻甲苯胺标准品多反应监测（犕犚犕）质量色谱图（狀 犵犿 犔）犛 犖犜 犉 狅 狉 犲 狑 狅 狉 犱犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 犮 犺 犾 狅 狉 犱 犻 犿 犲 犳 狅 狉 犿犪 狀 犱 犻 狋 狊犿 犲 狋 犪 犫 狅 犾 犻 狋 犲 狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犺 狅 狀 犲 狔 犳 狅 狉 犲 狓 狆 狅 狉 狋犻 狊狊 犲 狉 犻 犲 狊狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犜 犺 犻 狊狆 犪 狉 狋 犻 狊犳 犻 狉 狊 狋狆 犪 狉 狋狅 犳犛 犖犜 犜 犺 犲狆 犪 狉 狋 犻 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犪 犮 犮 狅 狉 犱 犻 狀 犵狋 狅犌 犅犜 狆 狉 犻 狀 犮 犻 狆 犾 犲 犜 犺 犲狆 犪 狉 狋 犻 狊狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲狅 犳犛 犖犜 犿 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犮 犺 犾 狅 狉 犱 犻 犿 犲 犳 狅 狉 犿狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊犻 狀犺 狅 狀 犲 狔犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋犌 犪 狊犮 犺 狉 狅 犿 犪 狋 狅 犵 狉 犪 狆 犺 狔犜 犺 犲犿 犪 犻 狀 犻 犿 狆 狉 狅 狏 犲 犿 犲 狀 狋 犳 狉 狅 犿犛 犖犜 ：犜 犺 犲狀 犪 犿 犲狅 犳 狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱 犻 狊犮 犺 犪 狀 犵 犲 犱 犜 犺 犲犿 犲 狋 犪 犫 狅 犾 犻 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 犻 狊犪 犾 狊 狅犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犲 犱犜 犺 犲狊 犪 犿 狆 犾 犻 狀 犵狆 狉 狅 犮 犲 狊 狊 狌 狉 犲 犻 狊狅 犿犿 犻 狋 犲 犱 犜 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱 犻 狊犮 犺 犪 狀 犵 犲 犱狋 狅犔 犆 犕 犛犕 犛犜 犺 犲犮 犾 犲 犪 狀 狌 狆狆 狉 狅 犮 犲 狊 狊 狌 狉 犲 犻 狊 犻 犿 狆 狉 狅 狏 犲 犱 犛 狅 犿 犲狆 犪 狉 狋 狊狅 犳 狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犿 犪 狔犺 犪 狏 犲狉 犲 犾 犪 狋 犻 狅 狀 狊 犺 犻 狆狑 犻 狋 犺狊 狅 犿 犲狆 犪 狋 犲 狀 狋 狊 犜 犺 犲狉 犲 犾 犲 犪 狊 犲犱 犲 狆 犪 狉 狋 犿 犲 狀 狋犺 犪 狏 犲狀 狅狉 犲 狊 狆 狅 狀 狊 犻 犫 犻 犾 犻 狋 狔狋 狅狉 犲 犮 狅 犵 狀 犻 狕 犲狋 犺 犲 狊 犲狆 犪 狋 犲 狀 狋 狊 犜 犺 犻 狊狆 犪 狉 狋狑 犪 狊狆 狉 狅 狆 狅 狊 犲 犱犫 狔犪 狀 犱 犻 狊狌 狀 犱 犲 狉 狋 犺 犲犮 犺 犪 狉 犵 犲狅 犳 狋 犺 犲犆 犲 狉 狋 犻 犳 犻 犮 犪 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犃 犮 犮 狉 犲 犱 犻 狋 犪 狋 犻 狅 狀犃 犱 犿 犻 狀 犻 狊 狋 狉 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犻 狊狆 犪 狉 狋狑 犪 狊犱 狉 犪 犳 狋 犲 犱犫 狔狋 犺 犲犛 犺 犪 狀 犵 犺 犪 犻 犈 狀 狋 狉 狔 犈 狓 犻 狋 犐 狀 狊 狆 犲 犮 狋 犻 狅 狀犪 狀 犱犙 狌 犪 狉 犪 狀 狋 犻 狀 犲犅 狌 狉 犲 犪 狌狅 犳 狋 犺 犲犘 犲 狅 狆 犾 犲狊犚 犲 狆 狌 犫 犾 犻 犮狅 犳犆 犺 犻 狀 犪 犜 犺 犲犿 犪 犻 狀犱 狉 犪 犳 狋 犲 狉 狊狅 犳 狋 犺 犻 狊狆 犪 狉 狋犪 狉 犲犢 犻犡 犻 狅 狀 犵 犺 犪 犻，犇 犲 狀 犵犡 犻 犪 狅 犼 狌 狀，犉 犪 狀犡 犻 犪 狀 犵，犢 犪 狀 犵犎 狌 犻 狇 犻 狀，犣 犺 狌犑 犻 犪 狀，犎 犪 狀犔 犻，犆 犺 犲 狀犇 犻 犜 犺 犻 狊狆 犪 狉 狋 狉 犲 狆 犾 犪 犮 犲 犱狋 犺 犲狆 狉 犲 狏 犻 狅 狌 狊狏 犲 狉 狊 犻 狅 狀狅 犳 狋 犺 犲狉 犲 犾 犲 犪 狊 犲狅 犳 狋 犺 犲狊 狋 犪 狀 犱 犪 狉 犱犪 狊犳 狅 狌 狅 狑 狊：犛 犖犜 犛 犖犜 犇 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犮 犺 犾 狅 狉 犱 犻 犿 犲 犳 狅 狉 犿犪 狀 犱 犻 狋 狊犿 犲 狋 犪 犫 狅 犾 犻 狋 犲狉 犲 狊 犻 犱 狌 犲 狊 犻 狀犺 狅 狀 犲 狔犳 狅 狉犲 狓 狆 狅 狉 狋犘 犪 狉 狋：犔 犆 犕 犛犕 犛犿 犲 狋 犺 狅 犱犛 犮 狅 狆 犲犜 犺 犻 狊狆 犪 狉 狋狅 犳犛 犖犜 狊 狆 犲 犮 犻 犳 犻 犲 狊狋 犺 犲犿 犲 狋 犺 狅 犱犳 狅 狉犱 犲 狋 犲 狉 犿 犻 狀 犪 狋 犻 狅 狀狅 犳犮 犺 犾 狅 狉 犱