GBT 7533-1993 有机化工产品结晶点的测定方法.pdf

U D C 6 6 1G 1 5:5 3 6.4 2:5 3 6督黔中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 7 5 3 3 一9 3有机化工产品结晶点的测定方法not arm i nat i nn f nr nrve t al l i 7 i na nni nt of nraani e1 9 9 3 一 1 2 一 3 0 发布1 9 9 4 一 1 0 一 0 1 实施国家技术监督局发 布中华 人 民共 和 国 国 家标 准G I i/T 7 5 3 3 一9 3有机化工产品结晶点的测定方法D e t e r mi n a t i o n f o r c r y s t a l l iz in g p o i n t o f o r g a n i c c h e mi c a l p r o d u c t s f o r i n d u s t r i c a l u s e代替 G B 7 5 3 3-8 7 本标准参照采用国际标准I S O 1 3 9 2-1 9 7 7 结晶 点测定 通用方法。，主题内容与适用范围 本标准规定了 有机化工产品结晶点的 侧定方法。本标准适用于结晶点在一1 0 -1 5 0 范围的有机化工产品。2 方法提要 液体或熔化的有机化工产品在常压下降温，从液相到结晶的相变过程中，由于释放出潜热，观察到保持的恒定阶段的最高温度为结晶点。3 试剂 本标准所用试剂，在没有注明其他要求时，均使用分析纯试剂。3 门干燥剂3 甲 1.，无水硫酸钙.3.1.2 无水氯化钙。3.1.3 氢氧化钠。3.1.4 5 A分子筛，使用前需经高温5 0 0 士5 0 活化2 h 3.2 传热介质3.2.1 碎冰和食盐的混合物，适用于作一1 0-0 范围内的冷却介质。3.2.2 碎冰和水的棍合物或水，适用于作0 至室温范围内 的冷却介质。3.2.3 甘油:适用于室温至1 5 0,C 范围内 的冷却或加 热介质.4 仪器 一般实验室仪器及4.1 主温度计:玻璃棒状水银温度计，分刻度。.1 C。水 银球与中间泡距离不得大于5 m m，全 浸式并经过校正。4.2 辅助温度计:玻璃棒状水银温度计，范围。-1 0 0 C，分刻度1 0C 4.3 结晶管:玻璃制，外径2 5 m m,壁厚2 m m，长1 5 0 m m,4.4 保护管:玻 璃制，内径2 8 m m或3 8 m m，壁厚 2 m m，长1 2 0 m m,4.5 秒表。4.6 搅拌器:玻璃棒(直径3 m m)，或不锈钢丝制(直径 1-3 mm)，长 1 6 0 mm以上，绕成与轴成直角的环，直径约为2 0 m m。见图1 国家技术监督局1 9 9 3 一 1 2 一 3 0 批准，9 9 4 一 1 0 一 0 1 实 施 1GB/T 7 5 3 3 一9 3 图 1 搅拌器4.7 加热浴:4 0 0 mL或 5 0 0 m L烧杯。4.8 冷却浴:4.8.1 4 0 0 m L或 5 0 0 m L烧杯。4.8.2 杜瓦瓶:玻璃制，内壁镀银，容积5 0 0 -6 0 0 m L,4.9 石棉板盖:硬质石棉板，厚 5-7 mm,5 仪器的安装5.1 加热浴:填充加热用介质。5.2 冷却浴:填充冷却用介质。5.3 杜瓦瓶:填充冷却用介质，装在适合的座上。5.4 辅助温度计的位置:附于主温度计上，使其水银球位于主温度计露出试样液面与结晶点温度之间距离的二分之一处。5.5 主温度计的位置:用软木或橡胶塞子固定在结晶管口 的中心处。水银球底部距结晶 管底部1 5 m m以上。5.6 搅拌器的位置:在主温度计旁的塞子 上钻一孔，将搅拌器从孔中 插入结晶 管里，使之位于主温度计与结晶管壁之间，三者不得碰撞。5.7 浴用温度计的位置:穿过石棉板盖上的孔，插入浴内的介质中，使水银球底部距浴底部 4 0 mm处.5.8 结晶管的位置:装入保护管里。5.9 保护管的位置:固定在石棉板盖中心 孔洞上，垂直于介质中。6 试样的制备 液体试样，直接取样倾人结晶管里。固 体试样，装人广口瓶或玻璃管里，盖紧塞子，放入烘箱或加热浴中，控制温度高于 结晶温度1 0-1 5 0c，使其全部熔化，摇匀，倾入结晶管里。在室温下是小块、片、粉末等固体试样，混匀，倒入结晶管里，然后放在加热浴中的保护管中，控制加热浴温度高于结晶温度 1 0-1 5,C，使其全部熔化。测定前需要干燥的 试样，根据试样 性质和含水量的多少，分别采用不IA J w 1 下裸荆一ti R r 开按产品标准规定的方法进行干燥。Gs/T 7 533 一 93 将干燥剂加入已熔化了的试样里，千燥剂的量约为试样的二分之一，在与熔化试样相同的温度下干燥 1 5-2 0 mi n，同时应振摇或搅拌。将干燥后的上部液体试样倾入结晶管里。注意不要带人干操剂。分析步骤测定时使用的结晶管、温度计、搅拌器必须洁净干燥。液体试样结晶点的测定，使用杜瓦瓶作冷却浴的测定装置见图2,图 2 液体试样结晶点测定装置 1-辅助谧度计，2 一主温度计，3-浴温度计;4 一杜瓦瓶;5-冷却介质，6 一杜瓦瓶座，7 一保护管，卜 结晶管.9-搅拌器固体试样结晶点的测定，使用烧杯作冷却浴的测定装置见图3,G s/T 7 5 3 3-9 3 图3 固 体 试 样 结 晶 点 冬 1 定 装 置 1-辅助温度计;2 一主温度计，3 一浴温度计;4 一石棉盖 5 一结晶管，6 一保护管;?一加热浴或冷却浴.卜 加热或冷 却介质;9-搅拌器 将按 第6 章 制 备的 试 样，倒 入 结晶 管 里，调 节 试 样液 面，高 于 主 温度 计中 间 泡 上 缘约1 5 m m，试样填充 高度约在6 0 m m。将已经装好温度计、搅拌器的塞子塞在结晶管口 处，使温度计水银球底部距离结晶 管底部1 5 m m，并处于垂直状态。控制结晶管内 试样温度不超过结晶点5 C，然后将结晶管插人保护管里，放入烧杯冷却浴或杜瓦瓶冷却浴中.控制冷却介质的温度低于结晶点5-7 C e 当 试样温度下降至高于结晶温度3 时，开动秒表，记录时间和温度，同时开始上下搅拌，上下移动3 0 m m,搅 拌 速 度6 0 次/m i。左 右。搅 拌 器 不 得 接 触 结 晶 管 壁 和 温 度 计，开 始 温 度 每 下 降。.5 记 录 一次，接近结晶 温度时，每下降。.1 记录一次。测定有过冷现象的试样时，开始温度下降低于结晶温度，随后迅速自 然回升，达到一定最高温度(此时停止搅拌)，并在此温度停留一段时间(见图 4)，然后温度又重新下降。此时最高温度即为结晶点。Gs/T 7 533 一 93p侧翻 图4 有过冷现象 试样的冷却曲 线 温度自 然回 升之前，最低温度不应比 所测结晶点低3 C.测定无过冷现象的试样时，在温度下降过程中，某一段时间里温度处于恒定(此时应停止搅拌)不再升高，继而重新下降(见图5)，此恒定温度即为结晶点.体 圈体、1旅、八UU、卿侧日 时 问 图5 无过冷现象试样的冷却曲线 在测定过程中，当出现温度下降到比结晶点低 3 0C，试样仍处于液态时，表示已经出现过冷现象.应用原样或重新取样进行测定。8 分析结果的表述和计算8.1 冷却曲线法:在测定过程中 记录的温度为 纵坐标，时间为横坐标，绘制冷却曲 线。曲线中水 平线段所表示的温度为试样的结晶点。8.2 观察法:在测定过程中可不做温度、时间的记录，直接观察到保持的恒定阶段的最高温度为试样的结晶点。8.3 当对测定结果发生争议时，以冷却曲 线法为准.8.4 分析结果的计算:结晶点(t)按下式计算:t=t,+A t,十0.0 0 0 1 6 h(t,一t=)式中:t,主温 度计读数，视结晶点，;A t,主温 度计的校正值.，t,辅助温度计的读数，h 主 沮度计露出试样液面的读数与视结晶点的读数差;0.0 0 0 1 6 水 银的 视膨胀系数。取两次平行测定结果的 算术平均值为测定结果.两次平行测定结果之差不得大于c.1 C.G s/T 7 5 3 3 一 9 3附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部北京化工研究院归口。本标准由 北京化工研究院、锦西化工总厂负贵起草。本标准主要起草人胡玉芳、马秀生。