SN 0600-1996 出口粮谷中氟乐灵残留量检验方法.pdf

SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 6 0 0 一 1 9 9 6出口粮谷中氟乐灵残留量检验方法M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f t r i f l u r a l i nr e s i d u e s i n c e r e a l s f o r e x p o r t1 9 9 6-1 1 一 1 5 发布1 9 9 7 一 0 5 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口商品检验局发 布S N 0 6 0 0 一1 9 9 6前言 本标准是根据G B/T 1.1-1 9 9 3 标准化工作导则 第1 单元:标 准的 起草与 表述规则第1 部分:标准 编写的基本规定 及S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 出口 商品中农药、兽药残留量及生物毒素检验方法标准编写的基本规定 的要求而进行编写的。其中测定方法采用了美国食品药物管理局的农药残留量分析手册中的方法。技术内容与原方法相同，经验证后，按规定格式要求作了编辑性修改。在标准中同时制定了抽样和制样方法。测定低限是根据国际上对粮谷中氟乐灵残留量的最高限量和测定方法的灵敏度而制定的。本标准的附录A为提示的附录。本标准由 中华人民共和国国家 进出口 商品检 验局 提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国内蒙古进出口商品检验局。本标准主要起草人:张曦静、包杰、潘国卿。本标准系首次发布的行业标准。中华人民共和国进出口 商品检验行业标准出口粮谷中氟乐灵残留量检验方法s N 060 0一 19 96M e t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t io n o f t r if l u r a l i n r e s i d u e s恤 c e r e a l s f o r e x p o r t，范围 本标准规定了出口粮谷中氟乐灵残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口玉米中氟乐灵残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 散积以不超过 2 0 0 t 为一检验批;袋装以约 2 2 0 0 袋为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。2.2 抽样数量2.2.1 袋装货品 按式(1)计算抽样袋数:a=罕 下(1)式中:N全批袋数;a 抽样袋数。注:a 值取整数，小数部分向前进位为整数.2.2.2 散积货品 货堆高度不超过 2 m。按货堆面积分区设点，以 5 0 m 1 为一个取样区，每区设中心及四角(距边缘lm处)5 个点，每增加一个取样区，增加 3 个点。2.3 抽样工具2.3.1 金属双套管取样器:全长分 I m,2 m(均包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口 长1 5 -2 0 c m，口 宽2.0 2.5 c m。内 管的内 径为2.5-3.0 c m;取样器的探头长约7 c m,2.3.2 取样铲。2.3.3 分样板。2.3.4 盛样器:简或袋，可密封。2.3.5 分样布或适用铺垫物。2.4 抽样方法2.4.1 袋装抽样2.4.1.1 倒包抽样:从堆垛的各部位随机抽取2.2.1 规定的应抽样袋数的1 0 Y a(每批一般不少于3袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成 4 5 0 倾角，倒拖约l m，使袋内货物全部 倒出。查看袋内和 袋间品质 是否 均匀，确认情况正常后，用取样铲随 机中华人民共和国国家进出口 商品 检验局1 9 9 6-1，一 1 5 批准1 9 9 7-0 5-0 1 实施 1s N 0 600 一 1 99 6在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的量应基本一致。2.4.1.2 袋内抽样:按2.2.1 规定的应抽样袋数(扣除倒包抽样袋数)，在垛堆四周上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。用 1 m长的金属双套管取样器(2.3.1)，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向播人袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。每袋所抽取样品的量应与2.4.1.1 基本一 致。每批所抽取的样品总量应不少4 k g,2.4.2 散积抽样 按 2.2.2 规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器(2.3.1)槽口关闭，以斜倾 4 5 0 角度插人粮堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。从各点所抽取的样品量应基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于4 k g,2.4.3 大样缩分 袋装样品:合并从袋内和倒包抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少于2 k g,盛于盛样器内，加封后标明标 记，并及时送交实验室。散积样品:将抽取的全部样品，倒于分样布上，以下按上述袋装样品方法进行。2.5 试样制备 将样品 按四分法缩分至1 k g，全部磨碎并通过2 0 目 筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样器内，密封，标明标记。2.6 试样保存 将试样于一5 以下避光保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定方法3.1 方法提要 试样中残留的氟乐灵用甲醇提取，提取液经用二氯甲烷进行液液分配。二氯甲烷层经脱水、浓缩、蒸发至干。以 正己 烷溶解提取物，溶液过弗罗 里硅土柱净化后，用电子俘获检测器一 气相色 谱法测定，外标法定量。3.2 试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水。3.2.1 甲醇:重蒸馏。3.2.2 二氯甲烷:重蒸馏。3.2.3 正己烷:重蒸馏。3.2.4 苯:重蒸馏。3.2.5 氯化钠溶液:5%水溶液。3.2.6 无水硫酸钠:6 5 0 灼烧 4h，冷却后贮于密封容器中备用。3.2.7 弗罗里硅土:层析用，6 0-8 0目，6 5 0 灼烧 4 h,贮于密闭容器中。使用前一天再在 1 3 0 下烘5h，冷却后，置于广口瓶中，加入 1.5%的水脱活，平衡2 4 h，密封存放备用。2.8 氟乐灵标准品:纯度)9 9 0 0 02.9 氟乐灵标准贮备液:准确称取氟乐灵标准品，用苯配成浓度为。.1 0 mg/m L的标准储备液。根据，d，J需要再用苯稀释成适当浓度的标准工作溶液。3.3 仪器和 设备3.3.1 气相色 谱仪:配有电子俘获检测器。3.3.2 微量注射器:1 y L,1 0 y L.S N 0 6 0 0 一1 9 9 63.3.3 旋转蒸发器。3.3.4 振荡机。3.3.5 全玻璃燕馏装置。3.3.6 无水硫酸钠柱:5 0 m L简形分液漏斗，内装 5 c m高的无水硫酸钠。3.3.7 弗罗里硅土柱:具有活塞的 2 0 c m X 2.2 c m(内径)层析管，柱底填约0.5 c m脱脂棉，干法装入高7.5 c m弗罗里硅土(3.2.7)，上填高 2.5 c m无水硫酸钠(3.2.6)。使用前用 1 0 0 mL正己烷预淋洗，并在柱中保持正己烷层。3.3.8 刻度试管:具 磨口塞，1 0 m L,3.4 测定步骤3.4.1 提取 称取试样1 2.5 g精确至。.0 1 g),置于 2 5 0 m L具塞锥形烧瓶中，加人 1 0 0 m L甲醇，振荡提取2 0 m i n，过滤于5 0 0 mL分液漏斗中。用 1 5 m L甲醇分三次洗涤残渣，合并提取液和洗液。加入2 5 0 m L5%氯化钠溶液，混匀。分别用3 0,3 0,2 0 m L 二氯甲 烷提取 三次，合并提取液，使通过无水硫酸钠柱，收集于2 5 0 m L心 形瓶中。再用1 5 m L 二氯甲 烷分三次洗涤无水硫酸钠柱，洗 液并人提取液中。用旋转蒸发器在 5 0 水浴中蒸去二氛甲烷。注:二抓甲烷一燕发完，立即取下心形瓶，以防氟乐灵损失.3.4.2 净化 加入 5 mL正己烷，轻轻转动心形瓶，以溶解提取物。使之通过弗罗里硅土柱(3.3.7)，再用 4 X5 mL 正己烷冲洗心形瓶，转入柱中。用正己烷进行洗脱，前 7 0 m L弃去，后 1 0 0 m L保留。收集保留部分洗脱液于 2 5 0 mL心形瓶中，燕发至干。准确加人 2.0 m L苯以溶解残渣.溶液转移至 1 0 mL具塞玻璃试管中，待色谱测定。注:避免苯溶液直接基露在阳光下.3.4.3 测定3.4.3.1 色谱条件 a)色谱柱:玻璃柱1.6 mX3 m m G O,填充物为5%(m/m)S E-3 0 涂于C h r o m o s o r b W(8 0 1 0 0目);b)色谱柱温度:1 8 0 0C;c)进样口温度:2 3 0 C;d)检测器温度:2 3 0 0C;e)载气:氮气，纯度)9 9.9 9 0 o,5 0 m L/m i n;f)进样量:。.5 p L,3.4-3.2 气相色谱测定 根据试样中被测农药含量情况，选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作液和待测样液中农药的响应值均应在 仪器 检测的 线性范围内。对 标准 工作 液与 样液应等体积 参擂进样测定。在上 述色谱条件下，氟乐灵保留时间约为2.2 m i n。标准品色谱图见附录A中图Al,3.4.4 空白试验 除不称取试样外，均按上述测定步骤进行。3.5 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中氟乐灵的残留含量:V h人二 二 ”王.九，(2)s N 0 60 0一 199 6式中:X 试样中氟乐灵含量，m g/k g;h 样液中氟乐灵的峰高,m m;凡标准工作液中氟乐灵的峰高,m m;c 标准工作液中氟乐灵的浓度，f c g/m L;V 样液最终定容体积，mL;m 最终样液所代表的试样量，9。注:计算结果需将空白值扣除。4 测定低限、回收率4.1 测定低限 本 方法的测定低限 为。.0 0 5 m g/k g,4.2 回收率 玉米中氟乐灵的添加浓度和回收率的实验数据:添加 浓度在0.0 0 5 m g/k g 时，回 收率为9 0.0%;添加浓度在。.0 1 0 m g/k g 时，回 收率为9 2.0%;添加浓度在。.0 5 0 m g/k g时，回收率为 9 4.0 写。s x 0 6 0 0 一 1 9 9 6 附录A(提示的附录)标准品色谱图耀咪图 A1 氟乐灵标准品色谱图S N 0 6 0 0 一 1 9 9 6F o r e wo r d T h i s s t a n d a r d wa s d r a f t e d i n a c c o r d a n c e w i t h t h e r e q u i r e me n t s o f G B/T 1.1-1 9 9 3 D i r e c t i v e s f o rt h e w o r k o f s t a n d a r d iz a t io n-U n i t 1:D r a f t i n g a n d p r e s e n t a t io n o f s t a n d a r d s-P a r t 1:G e n e r a l r u le s f o rd r a f t i n g s t a n d a r d s a n d S N/T 0 0 0 1-1 9 9 5 G e n e r a l r u le s f o r d r a f t i n g t h e s t a n d a r d m e t h o d s f o r t h e d e t e r-min a t io n o f p e s t ic i d e,v e t e r i n a r y d r u g r e s i d u e s a n d b io t o x i n s i n c o m mo d it ie s f o r e x p o rt .I n t h i s s t a n d a r d,t h e t e s t i n g me t h o