SN 0201-1993 出口水产品中多氯联苯残留量检验方法.pdf

SN中华人民共和国进出口商品检验行业标准s N 0 2 0 1 一 9 3出口水产品中多氯联苯残留量检验方法 Me t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l r e s i d u e s i n a q u a t i c p r o d u c t s f o r e x p o r t1 9 9 3 一 0 6 二 0 4 发布1 9 9 3 一 0 8 一 0 1 实施中华人民共和国国家进出口 商品检验局 发布中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口水产品中多氛联苯残留量检验方法S N 0 2 0 1 一9 3 Me t h o d f o r d e t e r m i n a t i o n o f p o l y c h l o r i n a t e db i p h e n y l r e s i d u e s i n a q u a t i c p r o d u c t s f o r e x p o r t1 主恤内容与适用范围 本 标准规定了 使用大口 径(0.5 3 m m)毛细管柱和配有电子俘 获检测器的气 相色谱仪检测特定的六个单一的抓联苯作为水产品中多抓联苯残留量的检验方法及抽样、制样方法.本标准适用于出口鱼、虾、贝中多抓联苯残留量的检验，同时也适用于猪肉中多抓联苯残留量的检验。2 抽样和制样2.1 检验批 以不 超过1 0 0 0 0 箱为 一检验批.同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。q日13202.2 抽祥数量 批 冷冻品 1 5。及以下 1 5 1 -3 2 0 0 3 2 0 1 -1 0 0 0 0量(箱)活品、盐藏品 9 0及以下 9 1-5 0 0 5 0 1 -1 2 0 0 1 2 0 1 1 0 0 0 0最低抽样数(箱)2.3 抽样方法 按2.2 规定的抽样箱数随机抽取，逐件 开启。每箱至少取5 0 0 g 作为原始样品，原始样品总量不得少于2 k g。加封后，标明标 记，及时送实验室。2.4 试样制备 将抽取的 样品去鳞、去 骨后，将所有可食部分充 分搅碎和混匀，用四分法缩分出1 k g，然后一分为二份，分别装人洁净容器内，作为试样。密封，并标明标记。2.5 试样保存 将试样于一1 8 冷冻保存。注:在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.猪肉样品的抽取和制备按S N 0 1 9 5(出口肉及肉制品中2,4-滴残留量检验方法 中规定的抽样、制样方法进 行。3 测定方法3.1 方法 提要 样品同无水硫酸钠研磨干操后，于索氏提取器内，用石油醚加丙酮c 8+幻提取。提取液经碱皂化、无中 华人民共和国国家 进出口商品检验局1 9 9 3-0 6-0 4 批准1 9 9 3-0 8-0 1 实施 1s x 0 2 0 1 一 9 3水硫酸钠溶液洗涤、浓硫酸净化后以气相色谱仪电子俘获检测器进行检测，灭蚁灵作内标进行定量。3.2 试剂和材料 除另有规定外试剂均为分析纯，水为燕馏水。3.2.1 石油醚:沸程 3 0-6 0 e.经氧化铝柱净化过滤后用全玻璃系统燕馏器重燕馏，收集 6 0 以前馏分。3.2.2 丙酮:重燕馏.3.2-3 无水硫酸钠:6 5 0 C 灼烧 4h，冷却后，储于密闭容器中。3.2.4 硫酸钠溶液.2 0 g/L。称 2 0 g 无水硫酸钠(见 3.2.3)溶于1 0 0 0 m l,水中。3.2.5 氢载化钾乙醉 溶液,1 m o l/L。称氢氧化钾“B 溶于1 0 0 0 m L乙醇中。3.2.6 乙醇。3.2.7 浓硫酸:优级纯。3.2.8 载化铝:层析用，中 性，6 5 0 灼烧4 h，冷却至室温储于密闭容器中。3.2.9 氛联苯标准溶液和灭蚁灵(内标物)标准溶液。3.2.9.1 灭蚁灵标准品:纯度大于 9 9 0 .3.2-9.2 抓联苯标准 储备溶液:准确称取多抓联苯K-4 0 0(相当于A r o c l o r 1 2 4 8),K-5 0 0(相当于A r o-c l o r 1 2 5 4)各。.0 2 0。士。.0 0 0 1 g 于2 0 0 m L容量瓶中.加少 许石油醚溶解后，用 石油醚稀释到刻度(溶液浓度为2 0 0 p g/m L),3.2.9.3 灭蚁灵标准溶液:准确称取灭蚁灵。.0 1 0 0 士。.0 0 0 1 g 于1 0 0 m L 容量瓶中，加少量石油醚溶解后，用 石油醚稀释到刻度(溶液浓度为1 0 0 p g/m L),3.2-9.4 抓联苯标准工作溶液:取抓联苯标准储备液2 m L,1 m L,0.5 m L,2 5 0 p L 分别置于四 个1 0 0m L容量瓶中，各加入。.0 5 l a g 灭蚁灵(即5 0 p L灭蚁 灵标准溶液)后用石油醚稀释到刻度，摇匀。其浓度如下:编号相当于多叙 联苯(m g/L)灭蚁灵(m g/L)1 4 0.0 5 2 2 0.0 5 3 1 0.0 5 4 0.5 0.0 5 注:配制更低浓度扭联苯标准液时，需相应降低内 标物浓度.测定前，取上述与样液浓度相近的标准溶液，按 3.4.3.1 条仪器操作条件，将仪器调好，待仪器稳定后，进样1 Ii L,按归 一化法(扣去灭蚁灵峰高)计 算特定的六个单一的抓联苯的 百分含量，再分别计算六个单一抓联苯的 浓度(m g/L)。六个特定的 单一抓 联苯峰 顺序参见多氯联苯色谱图中2 8 号，5 2 号，1 0 1号,1 5 3 号，1 3 8 号，1 8 0号峰。3.2.9.5 乙醉加石油醚溶液(1+1).3.3 仪器和设备3.3-，气相色谱仪并配有电子俘获检测器。3.3.2 纹肉机。3.3.3 全玻璃系统重燕馏装置.3.3.4 索氏提取器:2 5 0 mL.3.3.5 分液漏斗:5 0 0 m L.3.3.6 无 水 硫酸 钠 柱:在 斗 径2 0 m m，筒 身7 0 m m,柄 外 径8 m m 的 筒 形 漏 斗 钩，下 部 放 玻 璃棉，上 部 放约1 5 g 无水硫酸 钠.3.3.7 旋转燕发器.3.3.8 高速捣碎器.s x 0 2 0 1 一9 33.3.9 徽量注射器:1 p L,1 0 p L,5 0 p L,1 0 0 p L,2 5 0 y L,3.3.1 0 氧化铝柱:玻璃制，高3 0 c m、内 径5 c m色谱往，出口 有活塞开关，住底部有烧结玻璃片，内装级化铝(见 3.2.8)，装填高度为2 5 c m,3.4 测定步象3.4.1 提取 称 取试样约1 0 g(精确至。.1 g)，于高速捣碎机中，加4 0 g 无水硫酸钠捣碎几分钟，将样品制成干松粉末，装于滤纸筒内，然后放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入 5 0 m L 1 mo l/L氢氧化钾乙醉溶液和石油醚加丙酮(8 i-2)混合液1 3 0 m L，在水浴上提取 6 h(回流速度每小时 1 0 -1 2 次)。将提取液移于 5 0 0 mL分液漏斗中，用2 0 m L乙醉加石油醚(1+1)溶液洗涤提取器的瓶，洗液并入上述分液漏斗中。加1 0 0 m L 2 0 g/L硫酸钠水溶液，振摇1 m i n,静置分层。将水层放入原提取器的瓶中，上层提取液从分液漏斗上口倒入另一干净的分液漏斗中。再将水层倒回原分液漏斗中。然后每次用 3 0 mL石油醚再提取 水层 三次。每次的石油醚提取液合并到第一次的提取液中.加1 5 0 m L 2 0 g/L硫酸 钠溶液于合井的提取液中，振摇，静置分层。弃去水层。3.4.2 净化 于提取液中加入浓硫酸(提取液和浓硫酸的比 例为1 0 1 1，以 体积计)。轻轻振摇后，静置分层，弃去酸层.再按上述操作重复净化1 -2 次，每次振摇半分钟，净化至酸液呈无色 或淡黄色。然后加2 0 g/L硫酸钠溶液1 0 0 m L.振 摇.静置分层，弃去水层。再如上重复洗涤一次。将石油醚液 通过无水硫酸钠柱，再用石油醚洗涤分液漏斗及无 水硫酸 钠住。收集石油醚液及 洗液于旋转燕发器中浓缩至约1 0 m L，定量加入灭蚁灵(内 标物)标准 溶液，用石油醚稀释至刻度，招匀，进行气相色谱测定。3.4.3 测定 3.4.3.1 色谱条件 a.载 气:氮气(纯度异9 9.9 9 0 o),4 m L/m i n;b.辅助气:氮气(纯度)9 9.9 9 0 o),3 0 m L/m i n;c.毛细管柱:材料:熔融石 英.长2 5 m。内 径0.5 3 m m;固 定相:B D-5，交联的，膜厚5.。p m;a.柱沮:2 3 8 C;e.进样口温度:2 7 0 C;e.检测器温度:3 0 0 C;9.进样方式:柱头进样方式。3.4-3.2 色谱测定 待上述条件稳定后取与样液浓度相近的氮 联苯 标准工作 溶液1 K L 进行色谱测 定。六 个特定的单一氛联苯，灭 蚁灵出 峰顺序 和保留时间如下(参见 多抓联苯色 谱图):编号结构保留时间 QUP AC No.)2 8(三抓联苯)2,4-4 9.3 1 m i n 5 2(四抓联苯)2,5-2 1,5 1 1.0 3 m i n 1 0 1(五抓联苯)2,4,5-2 ,5 1 7.5 0 m i n 1 5 3(六抓联苯)2,4,5-2 ,4 ,5 2 8.6 6 m i n 1 3 8(六抓联苯)2,3,4-2 ,4 ,5 3 2.6 8 m i n 1 8 0(七叙联苯)2,3,4,5-2 ;4 ,5 4 8.1 5 m i n 内标(灭蚁灵)5 7.3 5 m i n 取上述净化祥液1 -5 I L 按内 标法进行色 谱测定.实际应用的标准工作液及待测液中 各抓联苯组分的响应值均应在检测器的线性范围内。s x 0 2 0 1 一9 3陇OtO卜二1“卜弓之FF 多抓联苯色谱图3.4.4 空白试验 除不 加试样外，按上述条件及步骤进行空白 试验。3.4.5 结果的计算和表述 应用数据处理系 统适当 程序 计算六个特定的 单一抓联苯残留 量，或 按下列公式分别进行计算。X=式中:X试样中抓联苯残留量,mg/k g;h-h.h.，h;.c.”留 盈.叫.卜.“一 刀 几 h 样液中抓联苯组分蜂高,m m;h.标准 工作液中氛联苯组分峰高,m m;h;,标准工作液中内标 物峰高,m m;h;样液中内标物峰 高,m m;.标准工作液中 抓联苯浓度,n g/ji L;c -标准工作液中内 标物浓度，n g/IA L;m;样液中 加入内 标物的量，1+g;，称取样品 t.g.住:计算结果浦扣除空白值.本方法的侧定结果分 别按六个特定的单一锐联苯实际 枪测含 童(m g/k g)报出。S N 020 1一 93测定低限、回收率4.1 测定低限 本方法侧定低限为。.0 0 5 m g/k g.4.2 回收率 回收率的实验数据:2号三氛联苯(2,4-4.)浓度在0.0 2 3 0.2 3 5 m g/k g 范围，回收率为8 9.3 0 0 1 0 1.3%.5 2 号四抓联苯(2,5-2 ,5 )浓度 在0.0 6 4-0.3 7 0 m g/k g 范围，回 收率为8 5.9%-1 0 1.1%.1 0 1 号五氛联苯(2,4,5-2 ,5 )浓度在0.0 6 8 -0.4 3 4 m g/k g 范围，回收率为8 6.8 0 0 1 1 0.4 0 0.1 5 3 号六抓联苯(2,4,5-2 ,4 ,5 )浓度在0.0 2 3 -0.1 7 4 m g/k g 范围，回 收率为1 0 0%-1 1 7.8%.1 3 8 号六抓联苯(2,3,4-2 ,4 ,5 )浓度在0.0 3 2 0.2 1 5 m g/k g 范围，回 收率为9 0.6 0 0 1 0 8.4%.1 8 0 号七抓联苯(2,3,4,5-2 ,4 ,5 )浓度在 0.0 0 9-0.0 4 3 5 m g/k g范围，回收率为1 0