GBT 5009.69-1996 食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法.pdf

中华 人 民共 和 国 国家 标 准食品罐头内壁环氧酚醛涂料 卫生标准的分析方法G B/T 5 0 0 9.6 9-1 9 9 6代替 G B 5 0 0 9.6 9-8 5Me t h o d f o r a n a l y s i s o f h y g i e n i c s t a n d a r d o f e p o x y p h e n o l i c c o a t i n g s f o r i n n e r w a l l o f f o o d c a n s1 主娅内容与适用范圈 本标准规定了食品罐头内壁环氧酚醛涂料的各项卫生指标的测定方法。本标准适用于食品罐头内壁环氧酚醛涂料的各项卫生指标的测定.2 引用标准 G B 4 8 0 5 食品罐头内 壁环氧酚醛涂料 G B/T 5 0 0 9.6 0 食品包装用聚乙 烯、聚苯乙 烯、聚丙始成型品 卫生标准的分析方法3 取样方法3.1 同时出厂的、同 规格的若干包涂料铁皮(称为一个货批).随愈地按2 0 包称为若干货组，不足2 0 包的余数应称作一个货组。3.2 每货组随意地取一包进行检验.货批不足2 0 包时，应抽两包进行枪脸.3.3 应在被检验的每一包上、中、下三部位分别随愈连续各抽 7 张(共 2 1 张)，分别注明产品名称、批号、取样日 期、货批合格证号。进行涂料铁皮卫生、理化检验和外观检验。在外观检验的样品中留3 张保存三个月，以备作仲裁分析用.4 感官检查(包括原材料和成型品)4.飞 涂料膜:呈金黄色，光洁均匀，经模拟液浸泡后，色泽正常，无泛白、脱落现象。4.2 涂料膜浸泡液:无异色、无异味，不混浊。应符合G B 4 8 0 5 的规定。5 样品处理5.1 将涂料铁皮裁成一定尺寸，用肥皂水或洗衣粉在涂层表面刷5 次，在耳铁面(无涂层面)来回 刷1 0次，用自 来 水 冲 洗 半 分 钟，再用 水 清 洗3 次，晾 干 备用，授 泡 液f 按 徐 层面 积每 平 方 厘米加2 m L 计 算。5.2 取同批号被测空嫩3 -4 个，用肥皂水或洗衣粉转刷5 次，用自 来水冲洗半分钟，再用水清洗3 次，晾 干。加入浸泡液至离滚口。.6 至。.7 c m,盖好幼盖，外加锡纸扎紧，然后保谧漫泡，完成浸泡倒入硬质玻璃容器备用。漫泡条件 水:9 5 0C,3 0 m i n,中华人民共和国卫生部1 9 9 6 一 0 6 一 1 9 批准1 9 9 6 一 0 9 一 0 1 实施G s/T 5 0 0 9.6 9-1 9 9 66.26.36.4乙醇(2 0 肠):6 0 C,3 0 m i n,乙酸(4 0 0):6 0 0C,3 0 m i n,正己烷:3 7 0C,2 h,以上含水浸泡液以及分析用水不得含酚和抓.一般用活性炭吸附过的燕馏水(1 0 0 0 m L燕馏水加人1 g 色层分析用的活性炭，充分搅拌，1 0 m i n 后静止，过滤待用)。7 理化检验7.1 游离酚7.，.1 滴定法(适用于树脂)7.1.1.1 原理 利用滨与酚结合成三苯酚，剩余的澳与碘化钾作用，析出定量的碘，最后用硫代硫酸钠滴定析出的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗的量，即可计算出酚的含量。7.1.1.2 试剂7.1.1.2.1 盐酸。7.1.1.2.2 三抓甲烷。7.1.1.2.3 乙醇。7.1.1.2.4 饱和澳溶液。7.1.1.2.5 碘化钾溶夜(1 0 0 g/L),7 门.1.2.6 淀粉指示液:称取。.5 g 可溶性淀粉，加少量水调至糊状，然后倒入1 0 0 m L沸水中，煮沸片刻，临用时现配。7.1.1.2.7 澳标准溶液C c(1/2 B r 2)=0.1 m o l/L),7.1.1.2.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液C C(N a p%O,=0.1 m o l/L),7.，.，.3 分析步骤 称取约1.0 0 g 树脂或环氧酚醛徐料样品(最好是现生产的)，小心放入燕馏瓶内，以2 0 m L乙 醉溶解(如水溶性树脂用2 0 m L水)，再加入5 0 m L水，然后用水燕气加热燕馏出游离酚，馏出溶液收集于5 0 0 m L容量瓶中，控制在4 0 -5 0 m i n 内 馏出 燕馏液3 0 0 -4 0 0 m L，最后取少许新燕出 液样，加1-2 滴饱和澳水，如无白 色沉淀，证明酚已 燕完，即可停止蒸馏，燕馏液用水稀释至刻度，充分摇匀，备用。吸取1 0 0 m L燕馏液，置于5 0 0 m L具塞锥形瓶中，加入 2 5 m L澳标准溶液(。.1 m o l/L),5 m L盐酸，在室温下放在暗处1 5 m i n，加入1 0 m L碘化钾(1 0 0 g/L)，在暗处放f 1 0 m i n，加1 m L 三抓甲 烷，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.1 m o l/L)滴定至淡黄色，加1 m L淀粉指示液，继续滴定至蓝色消褪为终点。同时用 2 0 m L乙醉加水稀释至5 0 0 m L,然后吸取 1 0 0 m L进行空白试验(如水溶性树脂则以1 0 0 m L 水做空白 试验)。7.1.1.4 计算X,二丝二-V z)X 兰,X 卫.0 1 5 6 8 X 5 X 1 0 0式中:X,样品中游离酚含量,g/1 0 0 g;V,试剂空白 滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积,m L;V,滴定样品消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积,m L;，硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，m o l/L;。，禅品质t,g;0.0 1 5 6 8 与1.0 m L硫代硫酸钠标准滴定溶液 c(N a E%O,)=1.0 0 0 m o l/L 相当的苯酚的质量;g.结果的表述:报告算术平均值的三位有效数.7.1.，.5 允许差G s/T 5 0 0 9.6 9-1 9 9 6 相对相差SS 0 a,7.1.2 比色法(适用于浸泡液的微量游离酚)7.1.2.1 原理 在碱 性溶液(p H 9 -1 0.5)的 条件下，酚与4-氮基安替毗琳 经铁佩化 钾氧 化，生成红色的 安替毗 琳染料，红色的深浅与酚的含量成正比。用有机溶剂萃取，以提高灵敏度，与标准比较定I t.7.1.2.2 试剂7.1.2.2.1 磷酸(1+9),7.1.2.2.2 硫代硫酸钠标准溶液 c(N a 2 S 2 0,)=0.0 2 5 m o l/L ,7.1.2.2.3 澳酸钾一 滇化钾溶液:准确称取2.7 8 g 经过干燥的澳酸钾，加水溶解，R于1 0 0 0 m L 容f瓶中，加1 0 g 澳化钾溶解后，以 水稀释到刻度。7.1.2.2.4 盐酸。7.1.2.2.5 硫酸铜溶液(1 0 0 g/L),7.1.2.2.6 4-氨基安替毗琳溶液(2 0 g/L):贮于冰箱能保存一星期。7.1.2.2.7 铁佩化钾溶液(8 0 g/L),7.1.2.2.8 缓冲液(p H 9.8):称取2 0 g 抓化按于1 0 0 m L氨水中，盖紧贮于冰箱。7.1.2.2.9 三抓甲烷。7.1.2.2.1 0 碘化钾。7.1.2.2.1 1 淀粉指示液，配制同前。7.1.2.2.1 2 酚标准溶液:准确称取新燕1 8 2 -1 8 4 0C 馏程的苯阶约1 g,溶于水中移入1 0 0 0 m L容A瓶，加水稀释至刻度。7.1.2.2.1 3 酚标准使用液:吸取1 0 m L 待测定的酚标准溶液，放入2 5 0 m L f A f瓶中，加入5 0 m L 水、1 0 m L滇酸钾一 澳化钾溶液，随即加5 m L盐酸，盖好瓶塞，级缓摇动，静t 1 0 m i n 后加入1 g 碘化钾。同时取1 0 m L,同 上步骤做空白 试验，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(0.0 2 5 m o l/L)滴定空白 和酚标准溶液，当溶液滴至淡黄色后加入2 m L淀粉指示液，继续滴至蓝色消失为终点。按式(2)计算酚含f,一(V，一 V,)c,X 1 5.6 8只一矶X,=式中:X,酚标准溶液中酚的含f,m g/m L;V 3 空白 滴定消 耗硫代硫酸 钠标准滴定 溶液的体积,M L;V 4 酚标准溶液滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,m L o c,硫代硫酸钠标准滴定溶液实际浓度，m o l/L;V,标定用阶标准使用液体积,m L;1 5.6 8 一 与1.0 0 m L 硫 代 硫酸 钠 c(N a 2 S,0 3)=1.0 0 0 m o l/L)标 准 摘定 洛液 相当 的 阶 的 质t，mg,根据上述计算的含量，将阶标准溶液稀释至1 m g/m L,临用时吸取1 0 m L,f于1 0 0 0 m L容f瓶中，加水稀释至刻度，使此溶液每毫升相当于1 0 1 3g 苯肠。再吸取此溶液1 0 m L,f于1 0 0 m L 容f瓶中，加水稀释至 刻度，此溶液每毫升相当于1.0 fa g 苯阶。7.1.2.3 仪器 可见分光光度计。-一7.1.2.4 分析步骤7.1.2.4.1 标准曲线制备:吸取。,2.0,4.0,8.0,1 2.0,1 6.0,2 0.0,3 0.0 m L苯肠标准使用液(相当于0,2.0,4.0,8.0,1 2.0,1 6.0,2 0.0,3 0.0 lA g 苯盼)，分别f于2 5 0 m L 分液 钻斗中，各加入无阶水至2 0 0m L,各分别加人1 m L 缓冲液、1 m L 4-氨基安替毗琳溶液(2 0 g/L),1 m L 铁佩化钾洛液(8 0 g/L)，每加入一种试剂，要充分摇匀，放置1 0 m i n，各加入1 0 m L三抓甲烷，振摇 2 m i n,静止分层后将三抓甲烷层G B/T 5 0 0 9.6 9-1 9 9 6经无水硫酸钠过滤于具塞比色管中，用2 c m比色杯以零管调节零点，于波长4 6 0 n m处测吸光度，绘制标准曲线。7.，2.4.2 测定 量取2 5 0 m L样品水浸泡混合液，置于5 0 0 m L 全磨口 蒸馏瓶中，加入5 m L 硫酸铜溶液(1 0 0 g/L),用磷酸(1+9)调节p H在4 以下 亦可用2 滴甲 基橙指示液(1 g/L)调至溶液为橙红色，加入少量玻璃珠进行燕馏，在2 0 0 或2 5 0 m L 容量瓶中预先放入5 m L 氢氧化钠溶液(4 g/L)，接收管擂入氢氧化钠溶液液面下接受燕馏液，收集馏液至2 0 0 m L。同时用2 5 0 m L无酚水按上法进行燕馏，做试剂空白 试验。将上述全部样品蒸馏液及试剂空白 燕馏液分别里于2 5 0 m L分液漏斗中，以下按7.1.2.4.1“各分别加入 1 m L缓冲液”起，依法操作，与标准曲线比较定量.7.125 计算一X,=(m:一m3)X 1 0 0 0V,X 1 0 0 0式中:X 3 样品浸泡液中 游离酚的含最,m g/L;二:测定样品浸泡液中游离酚的质量，拜 9，m 3 试剂空白中酚的质量+!g;V,测定用浸泡液体积,m L,空峨浸泡液游离酚含蚤换算成 2 m L/c m 浸泡液游离酚含f的公式如下:V,A 4 A 3 XSX2”。(4)式中:X 4 测定样品水浸泡液中 换算后的游离酚含I,m g/L;X 3 样品浸泡液中游离酚的含量,m g/L;S每个空皓内面总面积，C M;V 7 每个空嫩模拟液的体积,m L,结果的 表述:报告算术平均值的二位有效数。7.1.2.6 允许差 相对相差(1 0%e7.2 游离甲醛7.2.1 原理 甲 醛与变色酸在硫酸溶液中呈紫色化合物，其颇色的 深浅与甲 醛含t成正比，与标准比 较定量。7.2.2 试剂7.2.2.1 盐酸，7.2.2.2 盐酸(1+1),7.2-2.3 氢氧化钠溶液(4 g/L),7.2-2.4 氢氧化钠溶液(4 0 g/L),7.2-2.5 硫酸(1+3 5),7.2-2.6 硫酸(1+3 5 9),7.2.2.7 淀粉溶液(1 0 g/L):配制同 前.1.2.2.8 碘标准滴定溶液C c(1/2 1,)二 0.1 m o l/L),7.2-2.9 硫代硫酸钠标准滴定溶液 c(N a,S,O,)二 0.1 m o l/L ,7.2.2.1 0 变色