GBT 14674-1993 牛奶中碘-131的测定方法.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 1 4 6 7 4 一 9 3牛 奶 中碘 一 1 31 的分 析 方 法A n a l y t i c a l m e t h o d f o r 1 3 1 1 i n m i l k主题内容与适 用范围 本标准规定了牛奶样品中碘一 1 31 含量的分析方法。本标准适用于牛奶样品中碘一 1 31含量的分析，也适用于羊奶等样品中碘一 1 31含量的分析。本方法俘放射性的探测下限为7 xl o 一 3 伪/L和测了放射性的探测下限为l xl o 一 鞠/L。对环境中的裂变核素，g M一”m T。和总裂片的去污系数分别为5.2 x1 0 和1.3 x1 0 5。2 方法提要牛奶样品中碘一 1 31 用强碱性阴离子交换树脂浓集。次氯酸钠解吸，四氯化碳萃取，亚硫酸 氢钠还。水反萃，制成碘化银沉淀源。用低本底日 测量装置或低本底了谱仪测量。试剂和材料 所用试剂，除特别注明者外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。3.1 碘载体溶液:3.1.1 配制 溶解13.0 709 碘化钾于蒸馏水中，转入I L容量瓶内，加少许无水碳酸钠，稀释至刻度。碘的浓度为1 0 m g/m L。3.1 .2 标定 在6 个1 00 m L 盛杯中，用移液管分别吸取5 m L 碘载体溶液(3.1.1)，加50 m L蒸馏水，搅拌下滴加浓硝酸。溶液呈金黄色，加 10 mL 一 硝酸银溶液(3.8)。加热 至微沸，冷却后，用 G 4 玻璃砂钳祸抽滤。依次用5 m L水和5 mL无水乙醇各洗三次。在烘箱内1 10C 烘干、冷却后称重。计算碘的浓度。3.2 碘一 131 参考溶液:核纯;3.3 次氯酸钠(N a CIO):活性氯含量 5.2%以上;3 4 四氯化碳(C C I;):9 9.5%;3.5 盐酸轻胺溶液:c(N H Z O H H C I)=3 m o l/L;3 6 硝酸(H N O。):尸=1 4 09/mL;3.7 硝酸溶液(H N O 3):1+1(V/V);3.8 硝酸银溶液(A g N O。):1%(m/m);3.9 亚硫酸氢钠溶液(N a H S O 3):5%(m/m);3.1 0 氢氧化钠溶液(N a O H):5%(m/阴);3.1 1 盐酸溶液:(H C I)=1 m o l/L;3.1 2 甲醛(C HZ O):3 7%;3.1 3 氢氧化钠翻夜:。(N a O H)=1 m o l/I J;国家环境保护局 1 9 9 3 一 0 9 一 1 8 批准1 9 9 4 一 0 5 一 0 1 实施G B/T 1 4 6 7 4 一 9 33.1 4 离子交换树脂:3.1 4.1 树脂型号 2 0 1 又7 C I 一 型阴离子交换树脂2 0 5 0目;2 5 1 x8 C I 一 型阴离子交换树脂2 0 一5 0目。3.1 4.2 树脂处理 将新树脂于蒸馏水中浸泡Z h，洗涤并除去漂浮在水面的树脂。用氢氧化钠溶液(3，1 0)浸泡16h，弃氢氧化钠溶液。蒸馏水洗涤树脂至中性。再用盐酸溶液(3.1 1)浸泡Z h后，弃盐酸溶液，树脂转为Cl-型。用蒸馏水洗至中性。4 仪器和设备4.1 低本底日 测量装置:对艳一 1 37平面源测量1 00 m in，置信度为95%时，最小探测限为0.05 B q;闷.2 低本底丫 谱仪或了测量装置:对单一的艳一 1 37薄源测量1 0 00 m in，置信度为95%时，最小探测限为 0.1 B q;4.3 电动搅拌器;4.4 玻璃解吸柱:见附录A(补充件)中图A I;4.5 分析天平:感量0.1 m g;4.6 高频热 合机;4.了 玻璃可拆式漏斗:见附录A(补充件)中图A Z;4.8 不锈钢压源模具:见附录A(补充件)中图A3;4.9 封源铜圈:见附录A(补充件)中图A 4。5 取样按国家关于 环境辐射监测中生物采样的基本规定(H B)执行。6 分析步骤6.1 吸附 将牛奶样品搅拌均匀，每份试样4L，装入S L烧杯中。加入30 m g碘载体溶液(3.1)，用电动搅拌器(4.3)搅拌 1 5 min。加入3 0 mL阴离子交换树脂(3.1 4.2)，搅拌3 0 mi n，静置 5 m i n，将牛奶转移到另一个S L烧杯中，再加入 30 mL阴离子交换树脂(3.1 4.2)，重复以上步骤。将树脂合并于1 50 m L烧杯中，用蒸馏水漂洗树脂中残余牛奶。6.2 硝酸处理 向装有树脂的烧杯中，加入硝酸溶液(3.7)4 0 m L，在沸水浴中沸煮1 h(不时搅拌)。冷却至室温，把树脂转入玻璃解吸柱(4.4)内，弃酸液。加入 50 mL蒸馏水洗涤树脂，弃洗液。6.3 解吸 向玻璃解吸柱(4.4)内加入.30 mL次氯酸钠(3.3)，用电动搅拌器(4.3)搅拌30 m in。将解吸液收集到5 0 0 mL分液漏斗中，重复上次解吸程序。再用 15 mL次氯酸钠(3.3)和 巧 mL蒸馏水搅拌解吸20 min。合并三次解吸液。用40 m L蒸馏水分两次洗涤，每次搅拌3 一5 min，将洗液与解吸液合并。6.4 萃取 向解吸液中加入四氯化碳30 m L(3.4)，加8 mL盐酸轻胺溶液(3.5)。搅拌下加硝酸(3.6)调水相酸度，调p H值为1，振荡2 m i n(注意放气)，静置。把四氯化碳转入2 50 m L分液漏斗中，再重复萃取两次。每次用四氯化碳(3.4)1 5 mL，合并有机相，弃水相，将有机相转入另一个分液漏斗中。6.5 水洗 用等体积蒸馏水洗有机相。振荡2 min，静置分相。将有机相转入另一个分液漏斗中。GB/T I 舀6 万 q一 9 36.6 反萃 在有机相中加等体积蒸馏水，加8 滴亚硫酸氢钠溶液(3.9)。振荡2 mi n(注意放气)，紫色消退，静置分相，弃有机相。水相转入 1 00 mL烧杯中。6.7 沉淀 将上述烧杯加热至微沸，除净剩余的四氯化碳。冷却后，在搅拌下滴加硝酸(3.6)，当溶液呈金黄色时，立即加入7 m L硝酸银溶液(3.8)。加热至微沸，冷却至室温。6.8 制源 将碘化银沉淀转入垫有已恒重滤纸的玻璃可拆式漏斗中(4.7)抽滤。用蒸馏水和乙醇各洗三次。取下载有沉淀的滤纸，放上不锈钢压源模具(4.8)，置烘箱中1 1 0 C 烘干15 m in。在干燥器中冷却后称重。计算化学产额。6。9 封源 将沉淀源夹在两层质量厚度为3 m g/cm，的塑料膜中间，放好封源铜圈(4.9)，将高频热合机(4.6)的刀压在封源铜圈上(4.9)，加热5 5，粘牢后取下样品源。剪齐外缘，待测。6 门0 测量和计算6.1 0.1 俘 测量6.1 0.1 .1 绘制 自吸收曲线 取0.1 m L适当活度的碘一 1 31参考溶液(3.2)，滴在不锈钢盘内。加1 滴碱溶液(3.1 3)，使其慢慢烘干，制成与样品测定条件一致的薄源。在低本底 日 测量装置上(4.1)测量，放射性活度为1。取 6个 1 0 0 mL的烧杯，分别加入 0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0 m l J 碘载体溶液(3.1.1)。各加入0.1 m L 碘一 1 31参考溶液(3.2)，按6.7 一6.9 操作制源。将薄源和制备的6 个沉淀源，同时在低本底日 测量装置上测定放射性活度。各源的放射性活度经化学产额校正为1，以1。为标准，求出不同厚度的碘化银沉淀源的自吸收系数E。然后，以自吸收系数为纵坐标，以碘化银沉淀源质量厚度为横坐标，在方格坐标纸上绘制 自吸收曲线。6.1 0.，.2 仪器探测效率 用已知准确活度的艳一 1 37参考溶液制备薄源用于测定p 探测效率。6.1 0.1 .3 计算 用式(1)计算试样中碘一 1 37 放射性浓度。A，=价 E Y V e(1)式中:A，川1 放射性浓度，鞠/L;n e 一 一 试样测得的计数率，计数/s;n b 试样空 白本底计数率，计数/5;仇 p 探测效率;E ，1 的自吸收系数;Y 化学产额;V 所测试样的体积，L;t-采样到测量的时间间隔;只”1 的衰变常数。6.1 0.2 了测量 用低本底 y谱仪(4.2)测量 0.3 64 Me V全能峰的计数率。牛奶中碘一 1 31 放射性浓度按式(2)计算:刀c一刀b叭.Y V Ke 一 七。(2)G B/T 1 4 6 7 4 一 9 3式中:A，川1 放射性浓度，鞠/L;n。0.364 Me V全能峰的计数率，计数/5;n、0.3 64 Me V全能峰相应的本底计数率，计数/5;粉，谱仪对0.3 64 Me v左右(笋 2 0 平面薄膜源)全能峰的探测效率;K0.364 Me V全能峰的分之比。6.1 1 空白试验 每当更换试剂时，必须进行空白试样试验，样品数不少于6 个。取未污染的牛奶样4 L于SL烧杯中，按分析步骤6.1 一6.9 操作。并计算空白试样的平均计数率和标准偏差。了 精密度 本精密度数据是在 1 9 8 9 年4 10 月，由三家实验室对4 个水平的试样所做的实验确定的。每个实验室对 4 个水平各做4 个平行测试样品。精密度测试结果B q水平，ll盯平均值 m6.1 452.1 01 1 2.44重复性 r再现性 R0.871.51 5.912 3.90 5.9635.31注:1)本底水平原始测试数据结果小于探测限，不再列表.G B/T 1 4 6 7 4 一 9 3 图A录备附 设(补充件)砂7 0图 A I 玻璃解吸柱G B/T 1 4 6 7 4 一 9 3图 A Z 玻璃可拆式漏斗G B/T 1 4 6 7 4 一 9 3图 A3 不锈钢压源模具/歹幸一(菊 1价 2 5图 A4 封源铜圈附录B正确使用标准的说明 (参考件)Bl牛奶鲜样应立即分析。如需放置时，要在牛奶中加37%甲醛(3.1 2)防腐(5 m L/L)。B Z 若使用容易解吸的树脂，可以省去分析步骤中的6.2。B 3 本标准分析流程中用次氯酸钠溶液解吸。解吸与温度有关，适宜温度在 10一32C。次氯酸钠在35C 将分解失效。B 4 本标准所采用次氯酸钠化学试剂必须在低温下保存。B S 按式(B I)决定样品测量的时间t。、。+了、。.、NZ。52(BI)式 中:t。样品计数时间，m in;N。样品源加本底的计数率，计数/min;Nb 本底计数率，计数/m in;N样品源 净计数率，计数/m in;G B/T 1 4 6 7 4 一 9 3 5 预定的相对标准偏差。B 6 碘化银源必须用塑料膜封源，膜的质量厚度为3 m g/cm，。膜的本底在仪器涨落范围内。B 7 如果没有高频热合机的条件，可将沉淀源夹在塑料膜内，盖上一层黄蜡绸，用 S W 电烙铁沿沉淀源周围画一圈封 合，剪齐外缘，待测。B S 关于用艳一 1 37薄源代替碘一 1 31源测定p 探测效率的问题。按艳一 1 3 7 p 衰变的分之比，加权以后的p粒子平均最大能量值为0.547 Me V，碘一 1 3 1 p 粒子平均最大能量值为 0.5 76 Me V，二者相对偏差为4.9%。由此引起探测效率(包括空气层自吸收、反散射等)偏差在实验误差范围之内，因此用艳一 1 37薄源刻度 p 探测效率是 可行的。附加说明:本标准由国家环境保护局和中国核工业总公司提出。本标准由中国原子能科学研究院负责起草。本标准主要起草人杜秀领、胡征兰。