GBT 14553-2003 粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法.pdf

GB/T 1 4 5 5 3-2 0 0 3月叨吕 本标准是对 GB/T 1 4 5 5 3-1 9 9 3 粮食和果质量有机磷农药的测定气相色谱法 进行下述内容的修订:原标准中2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料和 3.6 色谱柱及5.2.3校准数据表示的内容全 部删去;在第 5章色谱测定操作步骤中增加了测定条件 B，采用氮磷检测器和毛细管柱测定条件及 图谱;把 6.2.2精密度、6.2.3 准确度和 6.2.4 检测限的数据表格全部放到附录A中，原精密度用标 准偏差表示改为采用相对标准偏差表示。本标准的附录A为资料性附录 本标准由中华人民共和国农业部提出并归口。本标准的起草单位:农业部环境保护科研监测所。本标准的主要起草人:黄士忠、刘潇威、黄永春、王继军、买光熙、徐应明、李治祥、张克强。GB/T 1 4 5 5 3-2 0 0 3粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的 气相色谱法1 范围 本标准规定了粮食(大米、小麦、玉米)、水果(苹果、梨、桃等)、蔬莱(黄瓜、大白菜、西红柿等)中速灭磷(m e v i n p h o s)、甲 拌磷(p h o r a t e)、二曦磷(d i a z i n o n)、异稻 瘟净(i p r o b e n f o s)、甲基对硫磷(p a r a t h i-o n-m e t h y l)、杀螟硫磷(f e n i t r o t h io n)、溟硫磷(b r o m o p h o s)、水胺硫磷(i s o c a r b o p h o s)、稻丰散(p h e n t-h o a t e)杀扑磷(m e t h i d a t h i o n)等多组分残留 量的 测定。本标准适用于粮食、水果、蔬菜等作物中有机磷农药的残留量的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使这些文件的最新版本。凡是不注 日 期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B/T 5 0 0 9.2 0-1 9 9 6 食品中 有机磷农药残留量的测定方法 G B/T 1 7 3 3 1-1 9 9 8 食品中有机磷和氨基甲酸酷类 农药多种残留 量的 测定 N Y/T 3 9 8 农、畜、水产品污染监测技术规范3 原 理 样品中有机磷农药残留量用有机溶剂提取，再经液液分配和凝结净化等步骤除去干扰物，用气相色谱氮磷检测器(N P D)或火焰光度检测器(F P D)检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。4 试荆与材料4.1 载气和辅助气体4.1.，载气:氮气，纯度)9 9.9 9%,4.1.2 燃气:氢气。4.1.3 助燃气:空气。4.2 配制标准样品和试样分析的试剂和材料 所使用的试剂除另有规定外均系分析纯。4.2.1 农药标准品:速灭磷等有机磷农药，纯度为 9 5.0%-9 9.0%.4.2.2.1 农药标准溶液的制备:准确称取一定量的农药标准样品(准确到士。.0 0 0 1 g)，用丙酮为溶剂，分别配制浓度为 0.5 mg/mL的速灭磷、甲拌磷、二嚓磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散;浓度为0.7 m g/m L 杀螟硫磷、异稻瘟净、澳硫磷、杀扑磷储备液，在冰箱中 存放。4.2.2.2 农药标准中间溶液的配制:用移液管准确量取一定量的上述 1 0种储备液于 5 0 mL容量瓶中用丙酮定容至刻度，则配制成浓度为 5 0 g/mL的速灭磷、甲拌磷、二嗓磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散和1 0 0 p g/m L的杀螟硫磷、异稻瘟净、澳硫 磷、杀扑磷标准中间溶液。4.2.1.3 农药标准工作溶液的配制:分别用移液管吸取上述标准中间溶液每种 1 0 ml于 1 0 0 ml _ 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得混合标准工作溶液。标准工作溶液在冰箱中存放。4.2.2 二氯甲烷(C H I C l,):重蒸。GB/T 1 4 5 5 3-2 0 0 34.2.3 丙酮(C H,C O C H3):重蒸4.2.4 石油醚:6 0 0 C -9 0 沸程，重蒸。4.2.5 乙酸乙酷(C H,C OO L H,)o4.2.6 磷酸(H,P O,):8 5%04.2.7 氯化钱(NH4 C D。4.2.8 氯化钠(Na C I)。4.2.9 无水硫酸钠(Na,S O,):在 3 0 0 下烘4h 后放人干燥器备用。4.2.1 0 助滤剂:C e l i t e 5 4 5.4.2.1 1 凝结液:2 0 g氯化钱和 8 5%磷酸 4 0 mL,溶于4 0 0 mL蒸馏水中，用蒸馏水定容至 2 0 0 0 mL,备用5仪器5.15.25.35.45.55.65.7旋转蒸发仪。振荡器。万能粉碎机。组织捣碎机。真空泵。水浴锅。气相色谱仪(带 N P D检测器或 F P D检测器)。6样品6 门样品性状6.1.1 样品种类:粮食、水果和蔬菜6.1.2 样品状态:固体。6.1.3 样品的稳定性:在各种样品中的有机磷农药不稳定，易分解。6.2样品的采集与贮 存方法6.2.1 样品的采集 按 NY/T 3 9 8 采集。6.2.1.1 粮食:采取 5 0 0 g 具代表性的(d、麦、稻米、玉米等)样品粉碎过 4 0目筛，混匀备用(装人样品瓶中，另取 2 0.0 g测定含水量)。6.2.1.2 水果、蔬菜:取具代表性的新鲜水果和蔬菜的可食部位 1 0 0 0 g，切碎，装人塑料袋，供试验用。6.2.2 样品的保存 粮食、水果和蔬菜样:在一1 8 冷冻箱中保存7 分 析步骤7.1 提取及净化7.1.1 水果、蔬菜样品的提取及 A法净化 准确称取水果、蔬菜样品 5 0 g(准确到士。.1 g)于组织捣碎缸中，加水，使加人的水量与 5 0 g样品中的水分含量之和为 5 0 m工 J，再加 1 0 0 mL丙酮，捣碎 2 m i n，浆液经铺有两层滤纸及一薄层助滤剂的布式漏斗减压抽滤，取 1 0 0 ml-滤液(相当于三分之二样品)，倒人 5 0 0 mL分液漏斗中，加人用。(K OH)=。.5 m o l/l.的氢氧化钾(KO H)溶液调 p H值为4.5-5.。的凝结液 1 0 mL-1 5 mL和 1 g助滤剂，振摇2 0次，静置 3 mi n，过滤人另一 5 0 0 mI分液漏斗，按上述步骤再处理 2 次一3 次在滤液中加 3g氯化钠，用 5 0 m工、5 0 ml,3 0 mL二氯甲烷萃取三次，合并有机相，过一装有 1 g 无水硫酸钠和 1 g助滤剂的G B/T 1 4 5 5 3-2 0 0 3筒行漏斗干燥，收集于2 5 0 mL平底烧瓶中，加人。.5 mL乙酸乙醋，先用旋转蒸发器浓缩至5 mL，在室温下用氮气或空气吹至近干，用丙酮定容5 mL，供气相色谱测定。7.1.2 B法净化 遵照 G B/T 5 0 0 9.2 0-1 9 9 6中6.2的净化步骤进行。7.1.3 C法净化 遵照 G B/T 1 7 3 3 1-1 9 9 8中6.2的净化步骤进行。7.1.4 粮食样的提取及净化 准确称取已测含水量粮食样 2 0 g(准确到士。.1 g)，置于 3 0 0 mL具塞锥形瓶中，加水，使加人的水量与 2 0 g样品中水分含量之和为 2 0 mL,摇匀后静置 1 0 mi n，加 1 0 0 mL含 2 0%水分的丙酮，浸泡 6h-8h 后振荡 1 h，下述步骤除取滤液 8 0 mL外，其余同 7.1.17.2 气 相色谱 测定7.2.1测定条件 A7.2.1.1柱:a)玻璃柱 1.0 mX2 mmG.d),填充涂有 5%O V-1 7的C h r o m Q,8 0目一1 0 0目的担体。b)玻璃柱 1.0 mX2 m m(i.d)，填充徐有 5%o v-1 0 1的C h r o ms o r b W-HP,1 0 0目一1 2 0目的 担体7.2.1.2 温度:柱箱 2 0 0 0 C，汽化室2 3 0 0C，检测器2 5 0 C,7.2.1.3 气体流速:氮气(N2)3 6 mL/mi n-4 0 mL/mi n;氢气(H04,5 m L/m i n-6 m L/mi n;空气6 0 mL/mi n-8 0 ml-/mi n,7.2.1.4 检测器:氮磷检测器(N P D)7.2.2测定条件 B7.2.2.1 柱:石英弹性毛细管柱 H P-5,3 0 mX0.3 2(i.d),7.2.2.2 温度:柱温采用程序升温方式。1 3 0 0 C恒温 3 m i n;5 0 C/m i n1 4 0 C 担 鱼旦 5 m i几1 4 0 0C，进 样 口:2 0 0C，检 定 器(N P D)3 0 0 0C,7.2.2.37.2.37.2.3.17.2.3.2 气体流速:氮气3.5 m I./m i n;氢气3 m L/m i n;空气6 0 m L/m in;尾吹(氮气)1 0 m L/m i n e测定条件 C柱:石英弹性毛细管柱 D B-1 7,3 0 mX0.5 3 0.d),温度:1 5 0 0 C7.2.3.3恒温 3 mi n8 0C/mi n2 5 0 0C 垄 卫 些 ;些 二 2 5 0 C，进 样 口:2 0 0C，检 定 器(F P D)3 0 0 0C,气体流速:氮气 9.8 mL/m i n;氢气 7 5 m L/m i n;空气 1 0 0 mL/min;尾吹(氮气)1 0 m L/mi n,7.2.4色谱 中使用标 准样 品的条件 标准样品的进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值接近试样的响应值。当一个标样连续注射两次，其峰高(或峰面积)相对偏差不大于 7%，即认为仪器处于稳定状态。在实际测定时标准样品与试样应交叉进样分析7.2.5进样试验7.2.5.1 进样方式:注射器进样。7.2.5.2 进样量:1 阿 -4 V L7.2.3 色谱图考察7.2.3.1 色谱 图 图 1 采用填充柱 a和NP D检测器;图 2 采用毛细管柱和 N P D检测器;图 3 采用毛细管柱和 F P D检测器。GB/T 1 4 5 5 3-2 0 0 31 速灭磷;2 甲拌确;3 二嗦磷;4 一一异稻瘟净;5 甲基对硫磷;6 杀螟硫磷;7 水胺硫磷;8-澳硫磷;9 稻丰散;1 0 杀扑磷。采用填充柱 a 和 N P D检测器采用毛细管柱和 NP D检测器引/一酬 t o9.7 5 9.59.2 5 98.75 8.58.251 速灭磷;2 甲拌磷;3 二嚓磷;4 一 一 异稻瘟净;5-一 一甲基对硫磷;6 杀螟硫磷;7 水胺硫磷;8 一一澳硫磷;9 一 一 稻丰散;1 0 一 一 杀扑磷。GS/T 1 4 5 5 3-2 0 0 3 呼苦团一一.甲旧9。11.flllll 团9州。11 门门卜。011 旧01011.民式 巴团甘8681卜。t卜因巴1 5 0 p A 3 00 0 2 5 0 0 2 00 0 1 5 0 0 1 0 00 5 00 1 速灭磷;2 甲拌磷;3 二嗓磷;4 异稻瘟净;5 甲基对硫磷;6 杀螟硫磷;7 水胺硫磷;8 一 一 滨硫磷;9-稻丰散;1 0 杀扑磷。图 3 采用毛细管柱和 F P D检测器7.2.3.2 定性分析7.2.3.2.1 组分出峰次序:速灭磷、甲拌磷、二嚓磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、澳硫磷、稻丰散、杀扑磷。7.2.3.2.2 检验可能存在的干扰:用 5%O V-1 7的 C h r o mQ,8 0目1 0。目色谱柱测定后，再用 5%O V-1 0 1 的C h r o m s o r b W-H P,1 0。目 一1 2。目色 谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析，可确定各有机磷农药的组分及杂质干扰状况。7.2.3.3 定量分析7.2.3.3.1 色谱峰的测量 吸收1 k L混合标准溶液注人气相色谱仪，记录色谱峰的保留时间和峰高(或峰面积)。再吸取1 I.L试样，注人气