GB 10737-1989 工作基准试剂(容量) 称量电位滴定法通则.pdf

中华人民共和国国家标准工作基准试剂(容量)称量电位滴定法通则GB 1 0 7 3 7一 8 9 Wo r k i n g c h e mi c a lGe n e r a l r u l e s f o r t h e p o t e n t i o me t r i c w e i g h t t i t r a t i o n1 主题内容与适用范围 本标准规定了 用天平 称量标准滴定 溶液或基准溶液的用量，以电 位滴定法确定终点的含量测定方法。本方 法的精密度为 0.0 2%，总不确定度为士 0.0 5 0%0 木标准适用于 含量为 9 9.9 5%一1 0 0.0 5%L 作基准试剂(容量)的含量测定。特别适用 二 用指示剂滴定法终点不易掌握的测定。2 引用标准 G B 6 0 1 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 G B 6 6 8 2 实验室用水规格3 方法原理 使用分 析大平 称量标准滴定溶液或基准溶液的质量，确 定标准滴定溶液或基准溶液的用量。在滴定时，将规定的指示电 极和参 比电 极浸人同，被测 溶液中，用规定 的标准滴 定溶液或 基准溶液滴定，在滴定过程中，参比电 极的电 位保 持恒定，指示电极的电 位不断改变。在化学计量点前后，溶液中 被测物质质量微小的变化，会引起指示电极电 位的急剧变化，指示电 极电位的突跃点即为滴定终点。4 试剂 实验室用水应符合G B 6 6 8 2 中三级水的规格。本 标准中 所用标准滴定溶液按G B 6 0 1 之规定配制。5 仪器和装置5.1般实验室仪器5.2 称童 滴定瓶:I O O m L 见 附录A(补充 件)。5.3 反应瓶:5 0 0-L 见附录A(补充 件)。5.4 离子 计或酸度计:应具有士2 m V或 0.0 2 p H单位的精确度。5.5 电极:包括指示电极和参比电极。55.1 指示电极:5.5.1.1 玻璃电极;5.5.1.2 铂电极;5.5.1.3 银电极;5.5.1.4 硫离子 选择电极;5.5.1.5 钙离 了 选择电极;中华人民共和国化学工业部1 9 8 9-0 3-3 1 批准1 9 8 9一 1 2-0 1 实施GB 1 0 7 3 7-9 95.5.1.6 永电极。5.5.2 参比电极:5.5.2.1 饱和甘永电极;5.5.2.2 双盐桥饱和甘永电极;5.电 磁搅拌器。5.7 分析天平:感量为。.0 1 mg 及 0.1 m g。操作步骤6.1 滴定 称取 适量f-规 定条 件F 恒重 的试样或 第 一 基 准试剂，称准至 0.0 0 0 0 1 g(用二 等 硅码)，置 厂 反应瓶中，加适量水溶解，插人规定的指示电 极和参比电 极。取适量规定的标准滴定溶液或基准溶液，置于于 燥的称量滴定瓶中，称量，称准至。.0 0 0 1 9。按图1 所示连接好装置。开动电 磁搅拌器，用规定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，观察电 位变化。当滴人所需量的大约百分之九十五 以后，每隔l o m V左 右记录一 次电 位值，并 称量标准滴定溶液或基准溶液用量。在化学计量点前后，每滴加l o m g左右(约1/4 滴)称量一次标准滴定溶液或基准溶液用量，记录相应的电 位值，继续滴定至电位变化不 大为止。记 录每次滴加 标准滴定溶液或基准 溶液 的质 量和电 位。用二级微分法确定 终点。图 1 实验装 置一称星滴定瓶;4一指1 1;2 一反应瓶;3 一电磁搅拌器，电极;5 一参比电极G B 1 0 T 3 7 一 8 9 每 测定 个试样 最少要两人各 做四平 行，八 次测定的 极差不得犬 于 0.05%。在日常检 验f 作中，对同 1种 物质，可先 用几 级微分 法确定终点 电 位，以后测定时，直接 滴 定 到该 终点电 位，称量 滴定终点时所消 耗的标准滴 定溶液或基准溶液的质量。当电极使用半 年后或用其他仪器和 电十 卿 川 定时，应重新 确 定终点电位。6.2 终点的确定(二 级 微分法)将每滴定次标准滴定溶液或基准溶液后的质量二 和对应的电 位E(m V)或p H值列成表格，并计算 列数值:每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量八二。每次滴 加标准滴定 溶液或基 准溶液引 起 的电 位或p H值的变 化八E或p H。级微商值，即单位质量标准滴定溶液或基准溶液引 起的电 位或p H值的变化，数值上等于A E/A二或八p H/八巾。二级 微手 洲 直，数值上 等于相邻的一级微商之差。1 级微商最大(或最小)、二级微分等于零时，为滴定终点。滴定终点时标准滴定溶液或基准溶液的质量按式(1)计算:们。二 优+(兀二 了x 么 m)“二 (1)式中:二 一滴定 终点时 所用标 准滴 定 溶液 或基 准溶 液的 质量，幻 二 几 级微分为a 时标准滴定溶液或基准溶液的质量，9;a几 级微分 为 零前的二 级 微手 洲 直;b 二 级微分为零后的 二级 微分值，八 二 由 二 级 微分 为 a 至二 级微分为 b，所用 标准 滴 定溶液或 基准溶液的 质氢 实例见表1。表 1爪/9E/mVAE/mV八爪/9一 级 微 商 :/一1几 级微分2 8.3 8 402 3 7.6一4。30。0 0 9 9一4 3 4。32 8.3 9 392 3 3。3一2 0 3 5一8.10.0 1 27一6 3 7.82 8.4 0 662 2 5。2一9 6 2。2一 1 60。0 1 0 0一 1 6 002 8.4 1 662 1 3.6一22 8 1一3 2.60.0 0 8 4一3 8 8 12 8.4 2 501 81.0+21 4 7.1一2 1 50.0 1 24一1 7 3 3。92 8.4 3 741 5 9.5+1 0 4 3.1一1 0。50.0 1 52一6 9 0.82 8.4 5 261 4 9。0 +3 4 9.1一4.10。0 1 20一3 4 1。72 8.4 6 461 4 4.9-在表1 中，级 微商的最小 值为一 3 8 8 1，二级 微分为 零之点在一 2 2 8 1 和+2 14 7.1 之间。由表1 中查得a=一 2 2 5 1、b 二+2 1 4 7.1、阴=2 8.4 1 6 6 9、么 州=0.0 0 8 4 9。GB 1 0 7 3 7-8 9MO=2 8 二2 8 二2 8.4 1 66+-28 8 1.4 1 6 6+0.4 2 099一2 8 8 1-21 4 7.10 0 43x 0.0 0 8 4E o=2 1 3.6+一2 8 8 1一2 8 8 1 一2 1 4 7.1x(一3 2.6)=2 1 3.6一1 6.8=1 9 7 m V7.1计算 标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式(2)计 算:卜不 m im 2.A 2，式I ;b 标准滴定溶液之质量摩尔浓度，m o l/k g。厂一 一 第 一基准试剂 之质u,9;。2 待标定标准滴定溶液之质量，9;A-E j 1.0 0 0 O g 标准滴定溶液(浓度b 为1.0 0 0 0 m o f/k g)相当 的，以克表示的第从滩试 剂的质量。7.2 1 _ 作从准试剂含量按式(3)计算:X=式，:X-工 作墓准试剂 之内分含量，m 2竺.A 二、1 0 0.。.(3)优3%;爪:标准滴 定溶液或4准 溶液 之质量，9。b 标准滴定溶液或基准溶液之质量摩尔浓度，m o l/k g;A,与1.0 0 0 O g 标准滴定溶液或基准 溶液(浓度b 为1.0 0 0 O m o l/k g)相当 的，以克表示的 :作基准试剂的质量;二:试样质量，9。若标定标准滴定溶液时所需的第一 基准试剂与被测试样不一致时，或用基准溶液滴定含t时，公式(2)、(3)，二.、m 2,m a 在代人 公式前 应按 附录s(补充 件)进行 浮力校正。8 方法的精密度和准确度8.1 精密度 本方法的梢密度以 标准偏差表示，标准偏差S按式(4)计算，不得大于。.0 2 5/.S 二E(X一 X)2.一一一一(4)卜式 按式 I :S-fi r 准偏差。X iX-某一测定值n次测定平均值;A 叮 定次数。8.2 准确度 木方 法的准确度以不确 定度表示，不 确定度U 工 作(5)计算，应在1 0.0 5%之内。G B 1 0 7 3 7-8 9U，作 二/U.,十 乏 U li(5)式，:U ImI:作基准试剂 给出 的含量 值的不确定度;U a:第 一 基准试剂给出的含量值的不确定度;以 用 第 一 基准试剂 测 定 作基准 试剂 的整 个过 程中，短个环有 的不确 定度;n 对1 U I n有 影响的环节 数。U 表示F o 1 几个环节的不确定度:a.U,:称量所用 硅码 的不 确 定度。b.(1 z:所用相对分子 质量 的不确定度。C.U 3:用第 4 基准试剂标定标准滴定溶液时所得浓度 值的不确定度，按式(6)计 算:t 0.0 5认=一 二 二 二 二 二卫.S.(。、v厂 月-式巾:t 0.0 5 2 二 一，。一 自 由 度 为(”一 1)、置 信 概 率 为 9 5%时 t 分 布 置 信 系 数;S 用第 基准试剂标定标准滴定 溶液浓度时的标准偏差;n-测定次数。公、。，中 当。=，。寸，二筐 上 上=0.7 15;。一 8 61,兰 兰 兰 土二。_:，、俪了 d.从:用标准滴定溶液滴定含量时所得含量值的不确定度，其不确定度按式(6)计算，其，S为 用标准滴定溶液滴定 t;作基准试剂含量时的标准偏差。若 用基准 溶液直接滴定五 作基准试剂含量时，U;表示 列几个环节的不确定度:a.U,:称量 所用硅码的不确定度。b.U 2:所用相对分子 质量 的不确定度。C.U 3:用第 基准试剂配制基准 溶液时所得浓度值的不确定度。d.U 4:用基准溶液滴定 C 作基准试剂含M时所得含量值的不确定度。U,按式(6)计算，其中S为 用从准 溶液滴定 L 作基准试剂含量时的标准偏差。8.3 保证值 在 报 告 测 定 结 果 时，应 给 出 测 定 结 果 的 保 证 值，保 证 值 用 X 士 U,作 表 示。GB 1 0 7 3 7-8 9 附录A称t电位滴定仪器 (补充件)A 1称f 滴 定 瓶叫 AIA2 反应瓶够l 9/2 6/I叫 八26 3 2GB1 07 37-89 附录B试 样质 皿的 浮力 校正 (补充件)牢 气浮力校正后的试样质量按式(B 1)计算:川I=川2+户1(_1P 2 一 _1P,)m 2二(B 1)P,二 0.0 0 1 2 9(2 7 3.1 5)P i-0.3 7 8 310 1.3户 2)二(B2)t+2 7 3.1 5P，二 附 P 3 ，(B 3)式中:。1 浮力校正后的物质质 量，8;。试 样(或 标准 滴定溶液或基准溶液)的质量，g,P,-湿空气的密度，g/c m 3,P 2 试样(或标准滴定溶液或基准溶液)的密度，g/c m 3,P 3-祛码的密度，g/c m ,P,大气压，k P a;P 2 室温下水的蒸气压，k P a,t室温，;W-相对湿度，%;P 3 室温 下水 的饱和蒸气压，k P a o附加说明:本标准由全国化学标准化 技术委员会化学试剂分会提出。本标准由北京化学试剂总厂归口。本标准由北京化工厂负责起草。本标准主要起草人麦金枝。