SNT 4588-2016 出口蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物测定 液相色谱-串联质谱法.pdf

SN中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 4588-2016出口蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物测定液相色谱-串联质谱法Determination of perfluorinated alkyl compounds in vegetables andfruits for export-LC-MS/MS method2016-08-23发布2017-03-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布4068231刮涂层查真伪SN/T4588-2016前言本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国吉林出入境检验检疫局、中华人民共和国沈阳出入境检验检疫局。本标准主要起草人：周晓、金雁、卢利军、胡婷婷、杨璐、赵韫慧、康明芹。SN/T 4588-2016出口蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物测定液相色谱-串联质谱法范围本标准规定了蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物的液相色谱-串联质谱测定和确证方法。本标准适用于苹果、桃子、葡萄、西红柿、白菜、菠菜中全氟丁酸、全氟戊酸、全氟丁烷磺酸、全氟已酸、全氟庚酸、全氟已烷磺酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸酸的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要样品中加入四丁基硫酸氢铵(TBA)溶液及碳酸钠溶液，经甲基叔丁基醚液萃取后，经混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化，液相色谱-串联质谱仪测定，外标法定量。4试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1甲醇：色谱级。4.2基基醚(methyl tert-butyl ether,MTBE):色谱。4.3四基酸铵(tetrabutylammonium hydrogen sulfate,TBA):优。4.4碳酸钠：优级纯。4.5乙酸钠：优级纯。4.6甲酸：优级纯。4.7氨水，37%。4.80.5 mol/L的TBA溶液：取72.0 g TBA(4.3),用水溶解定容至1000 mL。4.90.05mol/L碳酸钠溶液：取5.3g碳酸钠，用水溶解并定容至1000mL。4.1025 mmol/L乙酸钠溶液：取2.05 g乙酸钠，用水溶解并定容至1000 mL。4.110.1%氨化甲醇溶液（体积比）：取0.1mL氨水，用甲醇稀释并定容至100mL。4.120.1%甲酸溶液：量取0.10mL甲酸(4.6)，用水定容至1000mL,混匀。4.13甲醇-0.1%甲酸溶液(7+3，体积比)：量取70mL甲醇，30mL的0.1%甲酸溶液，混匀。4.14全氟丁酸、全氟戊酸、全氟丁烷磺酸、全氟已酸、全氟庚酸、全氟已烷磺酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸酸标准物质：纯度大于或等于98%。标准物质详细信息见表A.1。4.15标准储备溶液：准确称取标准物质（精确至0.1mg,以全氟化合物酸根计），用甲醇溶解后定量转移至100mL容量瓶中，甲醇定容，摇匀，分别配制成标准储备溶液。1SN/T4588-20164.16标准工作溶液：根据需要用空白基质液稀释配制适当浓度的标准工作溶液，现用现配。4.17弱阴离子交换固相萃取柱：3mL,60mg或相当者。使用前依次用5mL甲醇、5mL水预处理。4.18微孔滤膜：有机系，0.22m,使用前用甲醇超声处理。5仪器与设备5.1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源(ESI)。5.2超声波发生器（功率200W)。5.3天平：感量0.1mg和0.01g。5.4高速离心机：10000r/min。5.5涡旋混合器。5.6聚丙烯离心管：50mL。5.7250mL鸡心瓶。5.8氮吹仪。6测定步骤6.1提取将样品磨碎、混匀。称取1g试样（精确到0.01g)至聚丙烯离心管中，再加入1mL0.5mol/LTBA溶液(4.8)，加2 mL0.05 mol/L碳酸钠溶液(4.9)，加10mL甲基叔丁基醚，振荡，超声10 min,10000r/min离心5 min,转移上清液至250mL鸡心瓶；沉淀物加15mL甲基叔丁基醚，振荡，重复以上步骤两次，合并上清液，旋蒸至近干，加蒸馏水定容至20mL,待净化。6.2净化将上述样液转移至已活化的弱阴离子交换固相萃取柱(4.17)中，依次用5mL25mmol/L乙酸钠溶液(4.10)和5mL甲醇淋洗，弃去淋洗液。再用3mL的0.1%氨化甲醇溶液(4.11)洗脱，收集洗脱液。洗脱液经氮吹至近干后，用甲醇-0.1%甲酸溶液(4.13)定容至1mL,过0.22m滤膜，滤液供LC-MS/MS测定。6.3测定6.3.1液相色谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，下列参数已被证明对测试是合适的。a)为降低高效液相色谱管道中引人的全氟烷基化合物的污染，对液相系统中部分特氟龙材质管路替换为PEEK管路或不锈钢管路（具体管路示意图参见附录B);b)色谱柱：C1,2.1mm150 mm;3m,或相当者；c)柱温：室温；d)流速：0.20 mL/min;e)进样量：10L;1)非商业性声明：所提供参数是在DIONEX液相色谱仪和API4000质谱仪上完成的，此处列出试验用色谱柱、仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。2SN/T4588-2016f)流动相及梯度洗脱条件见表1。表1流动相及梯度洗脱条件时间/min甲醇/%0.1%甲酸溶液/%0.030.070.03.280.020.06.190.010.030.090.010.030.140.060.035.030.070.06.3.2质谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出质谱分析的普遍参数，下列参数已被证明对测试是合适的。a)电离方式：电喷雾电离(ESI);b)扫描方式：负离子扫描；c)检测方式：多反应监测(MRM);d)电喷雾电压：-4500V;e)气帘气(CUR):0.31 MPa(45 psi);f)化气(GS1):0.24 MPa(35 psi);g)辅(GS2):0.28 MPa(40 psi);h)碰撞气(CAD):0.15 MPa(6.0 psi);i)离子源温度(TEM):550.0；j)定性离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量参见表C.1。6.3.3液相色谱-串联质谱检测及确证根据样液中被测组分含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和待测样液中10种全氟烷基化合物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。对于高浓度样品应适当进行系列稀释。6.3.4定性测定标准溶液及样液均按6.3.1和6.3.2规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。如经确证分析被测组分质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内(见表2)，被确证的样品则可判定为阳性检出。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度50%20%50%10%20%10%允许的相对偏差士20%士25%士30%士50%3