GBT 7472-1987 水质 锌的测定 双硫腙分光光度法.pdf

中华人 民共和国国家标准 水质锌的测定双硫腺分光光度法UDC 6 1 4.7 7 7 2 5 4 8 ，4 2 2 5 4 6.4 7CB 7 4 7 2-6 7 Ws e e r q u a i l 妙一o e t e r mi n a t l o n o f z i n c 一S p e c t r o p h o t o me t d c me t 加d wi t h d l t 址z o n e1 适用范围1.畜 测 定物 质:本标准规 定了 用 双硫 院 分光光 度法 测定水 中 的锌。1.2 样品类型;本方法适用于 测定天然水和某些废水中微量锌。有关干扰间题见附录A。1.3 范围:本方 法适用于 测定锌浓度在5-5 0 p g,L 的水样。1.4 检出 限:当 使用光 程长 2 0 M m比色 皿，试份体 积为l o o m，时，检出 限为5 0 剧L o 1.5 灵 敏度:本方法用四氯七 碳萃 取，在最大吸光波长 5 3 5 n m测量时，其摩尔吸光度约为 9.3 X1 Q L/mo 卜c m。2 定义 本标准规定水样经酸消 解处理后，测定水样中总锌敬o3 原理 在 P H 为 4.0 一 5 5 的乙 酸 盐 缓 冲 介 质中，锌 离 子与 5N 硫 脍 形 成 红 色 2合 物，用 四 氯 化 碳 萃 取 后 进行分光光度测定。水样中存在少量铅、铜、汞、福、钻、V,镍、金、耙 银、亚锡等金属离子时，对锌 的?9 1 定有干 扰，但可 用硫 代硫酸 钠 作 掩蔽剂 和 控制P H 值而予 以 消 除，其反 应为;八C万N日1闪H,-H2n2+25:二 c 一5 二 厂叮H HlC尺士 立 x详。，;。N-N .C,f a,C二:5N_、/+ZH4 试剂 本 标准所用 试六 tRl另有说瓣外，均为 分析纯 试剂,实验中 均用不含锌 的水。无锌水:将普通蒸馏水通过阴阳离子交换柱以 除去 水中锌。4.1 四氯化碳(C C I.)。4.2 高氯酸(H C1 00;夕=1.7 5 8/mt。4.3 盐酸(H C 1):P二 1.1 8 8/m l。4.3】盐酸:6 mQ 1 l 1-溶液。国家环境保护局1 8 4 7 一 0 3 一 1 4 批准1 9 87一 0 3 一 0 1 实施GB 7 4 7 2 一 F Y I 取5 0 0 m 1 盐酸(4.3)用水稀释至1 0 0 0 m 1 0 4.3.2 盐酸:2 mo l/L溶液。取l 0 0 ml 盐酸(4.3)用水稀释到6 0 0 m 1。4.3.3 盐酸:0.0 2 mo l/L 溶液。取l o ml 盐酸(4.3.2)溶液用水稀释到l 0 0 0 ml o 4.乙酸(C H,C O O H)。4.5 氨水(NH,HB O),p=0.9 0 8/ml。4.5.1 氨水:1+1 0 0 溶液。取l o ml 氨水(4.5)用水稀释至1 0 0 0 m I。4.6 硝酸(H N 03):p二 1.4 8/m 1。4.6.1 硝酸:2%(V/V)溶液。取2 0 ml 硝酸(4.6)用水稀释到1 0 0 0 m I。4.6.2 硝酸:0.2%(V/V)溶液。取2 m1 硝酸(4.6)用水稀释至1 0 0 0 m I。4.7 乙酸钠缓冲溶液。将6 8 8 三水乙酸钠(CH 3 C OO N a 3 H,O)溶于水中，并稀释至2 5 0 m I。另取1 份乙酸(4.4)与7 份水 混合。将 _ 述两种溶液按等体积混合，混合液再 用双硫粽四氯化碳溶液(4.9)重复萃 取数次，直到 最后的萃取液呈 绿色，然后再用四氯 化碳(4.1)萃 取以除去过量的双硫腺。4.8 硫代硫酸钠溶液。将2 5 8 五水硫 代硫酸钠(N a,S,0,5 H,0)溶于1 0 0 m1 水中，每次用l o m 1 双硫粽四氯化碳溶液(4.9)萃取，直到双硫粽溶液呈绿色为止，然后再用四氯 化碳(4.1)萃取以除去多余的双硫粽。4.，双硫 粽:0.1%(M/V)四 氯 化碳贮 备溶液。称取0.2 5 9 双硫粽(C H N 4 S)溶于2 5 0 m 1 四氯化碳(4.1)，贮于棕色瓶中，放置在冰箱内。如双硫脸试剂不纯，可按下述步骤提纯:称取。.2 5 9 R硫粽溶 于l o o m 1 四氯化碳中滤去不溶物，滤液置分液 漏斗中，每次用2 0 m 1 氨水(4.5.1)提取五次，此时 双硫棕进人水 层，合并水层，然后用盐酸(4.3.1)中和。再用2 5 0 m 1四氯化碳(4.1)分三 次 提取，合并 四氯 化碳 层。将此双硫朦四氯 化碳溶液 流 放人 棕色 瓶中，保存于 冰箱内备 用。4.1 0 双硫肤:。.0 1%(，/V)四氯 化碳溶液。临用前 将双硫粽溶液(4.9)用四氯化碳(4.1)稀释1 0 倍。4.”双硫膝:0.0 0 4%(m/V)四氯化碳溶液。取4 0 M I 双硫Vi i:四氯 化碳溶液(4.1 0)，用四氯化碳(4.1)稀释到l o o m。当 天配制。4.1 2 双硫粽:0.0 0 0 4%(m/V)四氯化碳溶液。取l o ml 双硫赊四氯化碳溶液(4.1 1)，用四氯化碳(4.1)稀释至1 0 0 m1(此溶液的透光 度 在 5 0 0n m波长 处用l o m m比色皿测量时，应为7 0%)。当 天配制。4.1 3 柠檬酸钠溶液。将1 0 克二水 柠檬酸钠(C,H,0,N a,2 H,0)溶解在9 0 m I 水中，按上面介绍方法(4.7)用双硫粽四氯化碳萃 取纯化。此试剂 用于 玻璃器皿的最后洗涤。4.1 4 锌标准贮备溶液。称取 0.1 0 0 0 9 锌 粒(纯度 9 9.9%)溶于5 m1 盐酸(4.3.2)中，移人1 0 0 0 m,容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含I O O P 9 锌。4.1 5 锌标准溶液。取锌 标准贮备溶 液(4.1 4)1 0.0 0 m1 置于 1 0 0 0 M 容 量瓶中，用水 稀释至 标线。此溶 液每毫升 含LO O P S 锌。G砂 7 4 7 2-8 T与 仪器分光光度计:光程l o m m或更长的比色皿。分液 漏 斗:容量为1 2 5 和1 5 0 m l，最好配有聚四氟乙 烯活塞。玻璃器皿:所有玻璃器皿均先后用1十1 硫酸和无锌水浸泡 和清 洗。，.，3 :.口一0暇甘6 采样和样品6.1 实验室样品根据水样的类型 提出 的特殊建议进行采样，采用聚乙 烯瓶采样。使用前用硝酸(4.6.1)溶液 浸泡2 4 h,然后用无锌水冲洗干净，水样采集后，(P H约1.5)。每1 0 0 0 m t 水样立即加入2.0 m 1 硝酸(4.6)加以酸化 6.2 试样 除非证 明水 样的消化处理是不必要 的，例如:不含篡IF 物的地下水 和清洁地面水可直 接测定。否则要 按下述三 种方法处理;6.2.1 比较浑浊的地面水，每l o o m 水样加入1 ml 硝酸(4.6)，置于电热板f-微沸消解l o mi n,冷 却后用快速滤纸过滤,滤 纸用硝酸(4.6.2)洗 涤 数次，然后用硝酸(4.6.2)稀释至一 定体积，供测定用。.2.2 含悬 浮物和有机质较多 的地面水或废水，每l o o m)水 样加人5 m1 硝酸(4.6)，h 一 电 热板i加热消 解到t o m 1 左右，冷却，再加人s m宜 硝酸(4.6)和2 m1 高氯酸(d2)，继续加热消 解，蒸发至近千。用硝酸(4.6.2)温热溶解残渣，冷却后，用 快速滤纸过滤，滤纸用稍酸(4.6.2)洗涤数次，滤液 用硝酸(4.6.2)稀释定容，供测定用。每分析 一 批样品要平行 操作两个空自。6.3 试份 如果水 样中锌的含量不 在 测定范围内，可 将试 样作适当 的稀释减 少 取试 样星，如锌 的含 a l.太 低，也可 取较大量试样置 于石英皿中进行浓缩。如果取加酸 保存 的试 样，则要取 一 份试样放fi t-英tin 中蒸发至于，以 除去过量酸(注意:不要用氢氧化物中和，因为此类试剂中的含锌u往往过高)，然后加无锌 水，加热煮沸5 mi n。用稀盐酸或 经纯制的氨水调节试样的p H在2-3 之间。最后以无锌水定容。7 步骤 7.1 测定 了11 显色萃取 取l o m l(含锌量在 0.5 一5 I L 8 之间)试份(6.3)，置于 6 0 M、分液 瑕 1!，b 1 入5 ml 乙酸钠缓冲溶液(4.7)及1 ml 硫代 14 K钠溶液(4.8)，N匀后，再加1 0.0-1 V硫1r A 氯化%r 4 g(4.1 2).振摇四mi n,静置分层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤人2 0 M m比色皿1 1 1 o 了.1之 吸光度的测量 立 即在5 3 5 n m的最大吸光波长处 测6溶液 的吸光 度，采用合适的(如2 0 m m)光 程长的比色t ill,参比1111 中放人四抓化碳(4.1)(注意:第 次采用本方法时，应检验最大吸光波长，以后的测定 中均使用此波长，由测量 得吸光度扣去 空自试验(7.2)吸光度之后，从校准曲 线 I-.杏出测U M l.然后按8.1 的公式计算样品中锌 的含鱿。72 空白试验 用适量(如功士 0.5 m 1)无锌水代替试份，按6.3 和 7.1 的方法进行处理。了.3 校准 了.3.1 制备 一 组校准溶液 向一 系列1 2 5-1 分液 漏斗1 1,分别 加 人锌 标准溶 液(4.1 5)0、0.5 0.1.0 0.2.0 0.1.0 0.4、。、GB 7 4 7 2-8 75.O O mI，各加适量无锌水补充到l o m I，向各分液漏斗中加人5 ml 乙酸钠溶液(4.7)和1 ml 硫代硫酸钠溶9(4.8)，混匀后备用萃取。了.3.2 显色萃取 上 述溶液(7.3.1)用MO M 1 双硫粽四氯化碳溶液(4.1 2)摇动萃 取4 mi n,静置分 层后，将四氯化碳层通过少许洁净脱脂棉过滤人2 0 m m比色皿中。了.3.3 吸光度的测量 立即 在 5 3 5 n m 的最大吸 光波长 处测量溶液 的吸光 度，采用 2 0 M m光 程长 的比色 皿，用纯四 氯化 碳作参比。7.3.4 校准曲线的绘制 从7.3.3 测得的吸光度扣去试剂 空白(零浓度)的吸光度后，绘制吸光度对锌量的曲线。这条校准线应为通过原点的直线。7.3.5 校准次数 应定期检查校准曲线，特别是分析一批水样或每使用一批新试剂时要检查一次。日结果表示 8.1 计算方法 锌的浓 度c(mg/L)由下 式计算:亡=mV式中:m 从校准曲线上求得锌量，p g。V 用于 测定的水样体积，ml o 8.2 报告结果 结果以二位有效数字表示。，精密 度和准 确度 4 6 个实验室曾用本方法分析过一个合成水样，其中含锌6 5 0 N 8/L。其他离子含 量(以u g/L 计)为:铝 5 0 0,W5 0，铬 1 1 0，铜 4 7 0，铁 3 0 0,铅 7 0,锰1 2 0 和银1 5 0。得到的 相对 标准偏差为1 8.2%。相对误差为2 5.9%aGB 7 1 7 2-8 7 附录A干扰及其消除 (补充件)水中存在少 量秘.锦、钻、铜、金、铅、汞、镍、把、银和亚锡等令属离子时，对本方法均有于 扰，但 可用硫 代硫酸 钠 掩蔽剂 和 控制溶液 的p H值来消除这些干 扰。三 价铁、余氯 和其他氧化剂 会 使双硫 ir v变成棕黄色，由于锌普遍存在于环境中，而锌与双硫i r.反应又非常灵敏，因此需要采取特殊措施防止污染。实验中如出现高而无规律的空白 值，这种现象往往是起源于含氧化锌的玻璃、表面被污染的玻璃器皿、橡胶 制品、活塞润滑剂、试剂级化学药品或蒸馏水，因此需要保留 一套专供测定锌用 的玻璃器皿，单独放置。本方法只适用于一般轻度受重金属污染的废水。附加说明:本标准由国家环境保护 局规划 标准处 提出。本标准由中国科学院环境 化学研究所负责起草。本标准主要起草人洪水皆。本标准由中国环境监测总站负责解释。