GBT 5009.18-1996 食品中氟的测定方法.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G s/T 5 0 0 9.1 8-1 9 9 6食 品 中 氟 的 测 定 方 法代替 G B 5 0 0 9.1 8-8 5M e t h o d f o r d e t e r mi n a t i o n o f f l u o r i n e i n f o o d s1主题内容与适用范围 本标准规定了 粮食、蔬菜、水果、豆类及其制品、肉、鱼、蛋等食品中氟的测定方 法 本标准适用于食品中氟的测定。氟离子选择电极法不适用于脂肪含量高而又未经灰化的样品(如花生、肥肉等)最低 检出 浓度:0.2 5 cog/kg.第一篇扩散一 氟试剂比色法(第一法)2 原理 食品中氟化物在扩散盒内与酸作用，产生氟化氢气体，经扩散被氢氧化钠吸收。氟离子与斓(1)、氟试剂(茜素氨梭络合剂)在适宜p H下生成蓝色三元络合物，颜色随氟离子浓度的增大而加深，用或不用含胺类有机溶剂提取，与标准系列比较定量。3 试剂 本方法所用水均为不含氟的去离子水.试剂为分析纯，全部试剂贮于聚乙烯塑料瓶中。I1 丙酮3.2 硫酸银一 硫酸溶液(2 0 g/I):称取2 g 硫酸银，溶于1 0 0 m L硫酸(3+1)中。3.3 氢氧化钠一 无水乙醇溶液(4 0 g/L):取4 g 氢氧化钠，溶于无水乙 醉并稀释至1 0 0 M L,3.4 乙酸(1 m o l/I):取 3 m 1冰乙酸，加水稀释至5 0 m L,3.5 茜素氨梭络合 剂溶液:称取。.1 9 g 茜素氨梭络合剂，加少量水及氢氧化钠溶液(4 0 g/L)使其溶解，加。.1 2 5 g乙酸钠，用乙酸溶液0.4)调节p H为5。(红色)，加水稀释至5 0 0 m L,置冰箱内保存。3.6 乙 酸钠溶液(2 5 0 g/L)o3.7 硝酸X1 3 溶液:称取。.2 2 g 硝酸斓，用少量乙酸溶液(3.4)溶解，加水至约4 5 0 m L，用乙酸钠溶液(2 5 0 g/L)调节p H为5.。，再加水稀释至5 0 0 m L,置冰箱内 保存。3.8 缓冲液(p H 4.7)称取3 0 g 无水乙酸钠，溶于4 0 0 m l水中，加2 2 m L冰乙酸，再缓缓加冰乙酸调节p H为4.7，然后加水稀释至5 0 0 m l。3.9 二乙基苯胺一 异戊醇溶液(5+1 0 0)量取2 5 m L二乙基苯胺，溶于 5 0 0 m L异戊醇中。3.1 0 硝酸镁溶液(1 0 0 g/L)o3.1 1 氢氧化钠溶液(4 0 g/L):称取4 g 氢氧化钠，溶于水并稀释至1 0 0 m L,3.1 2 氟标准溶液:准确称取。.2 2 1 0 g 经 9 5.1 0 5 C干燥 4 h 冷的氟化钠，溶于水，移入 1 0 0 m L容量瓶中.加水至刻度，混匀。置冰箱中保存。此溶液每毫升相当于1.0 m g 氟。3.1 3 氟标准使用液:吸取1.0 m L氟标准溶液，置于2 0 0 m L容量瓶中，加水至刻度，混匀。此溶液每毫中华人民共和国卫生部1 9 9 6 一 0 6 一 1 9 批准1 9 9 6 一 0 9 一。1 实施G B/T 5 0 0 9.1 8-1 9 9 6川 一 相当于5.0i g*ti3.1 4 圆滤纸片:把滤纸剪成0 4.5二，浸于 氢氧化钠(4 0 g 1 l)一 无水乙醇溶液，于 1 0 0 C 烘十、备用。4 仪器4 门塑料打散盒 内径 4.5 c m,深 2 c m，盖内壁顶部光滑，并带有凸起的圈(盛放氨氧化钠吸收液用)盖紧后不漏气。其他类型塑料盒亦可使用4.2恒 W 精:5 5 士 1 C。4.3 可W,分光光度计。4.4 酸度计:P H S-2 型或其他$a 号4.5 马弗炉。5 分析步骤5.1 扩散单色法5.1 门样品处理5.1.1 门谷类样品:稻谷去壳，其他粮食除去可见杂质，取有代表性样品5 0-1 0 0 g，粉碎，过4 0日 筛。5 门门.2 蔬菜、水果:取可食部分，洗净、晾干、切碎、混匀，称取 1 0 0 2 0 0 g 样品，8 0,C 鼓风千燥，粉碎.过4。目 筛结果以鲜重表示，同时要测水分。5.11.3 特殊样品(含脂肪高、不易粉碎过筛的样品，如花生、肥肉、含糖分高的果实等):称取研碎的样品1.。一2.。g 于柑涡(镍、银、瓷等)内，加4 m l硝酸镁溶液(1 0 0 g/L)，加氢氧化钠溶液(1 0 0 g/l)使呈碱性，混匀后浸泡0.5 h，将样品中的氟固定，然后在水浴上挥干，再加热炭化至不冒烟，再于6 0 0 C 马弗炉内灰化 6h，待灰化完全，取出放冷.取灰分进行扩散5 门.2 测定5.1.2.1 取塑料盒若千个，分别于盒盖中央加。.2 m l氢氧化钠一 无水乙醇溶液(4 0 g/L),在圈内均匀涂布，于5 5 士1 C 恒温箱中烘干，形成一层薄膜，取出备用。或把滤纸片(3.1 4)贴于盒内。51.2.2 称取 1.0 0-2.0 0 g 处理后的样品于塑料盒内，加4 m l水，使样品均匀分布，不能结块。加4 m l 硫酸银一 硫酸溶液(2 0 g/L)，立即盖紧，轻轻摇匀。如样品经灰化处理，则先将灰分全部移入塑料盒内，用4 m l水分数次将增祸洗净，洗液均倒入塑料盒内，并使灰分均匀分散，如柑祸还未完全洗净，可加4 m l硫酸银一 硫酸溶液(2 0 g/1)于柑祸内 继续洗涤，将洗液倒人塑料盒内，立即盖紧，轻轻摇匀，粉5 5 士1 C 恒温箱内保温即 h.5.12.3 分别于塑料盒内加。,0.2,0.4,0.8,1.2,1.6 m L 氟标准使用液讲 H 当。,1.0,2.0,4.0,6.0,8.0 h g 氟)。补加水至4 m l，各加硫酸银一 硫酸溶液(2 0 g/L)4 m L，立即盖紧，轻轻摇匀(切勿将酸溅在盖上)，置恒温箱内保温2 0 h,5.1.2.4 将盒取出，取下 盒盖，分别用2 0 m L水，少量多次地将盒盖内 氢氧化钠薄膜溶解，用滴管小心完全地移入 1 0 0 mL分液漏斗中。5.1.2.5 分别于分液漏斗中加3 m l，茜素氨梭络合剂溶液，3.O m L缓冲液，8.0 m L丙酮，3.0 m l硝酸斓溶液,1 3.0 m l水，混匀，放置 1 0 m i n，各加入 1 0.0 m L二乙基苯胺一 异戊醇溶液(5+1 0 0)，振摇2 m i n，待分层后.弃去水层，分出有机层，并用滤纸过滤于 1 0 m L带塞比色管中。5.1.2.6 用1 c m比色杯于5 8 0 n m波长处以标准零管调节零点，测吸光值绘制标准曲 线，样品吸光值与曲线比较求得含量。5.1.3 计灼 。(1沐-火x,二式中:.一样品中氟的含量,m g/k g;5 3 0c s/T 5 0 0 9.1 8-1 9 9 6 刀，.测定用样品中氟的质量 u 9;阴:样品的质 量，9。结果的表述:报告平行测定的算术平均值的二位有效数。5.1.4 允许差 相对相差1 0/5.2 扩散复色法5.2.1 样品处理 同 5.1.1.5.2.2 测定5.2.2 门测定步骤依次按 5.1.2.1,5.1.2.2 和 5.1.2.3 并将盒取出，取下盒盖，分别用 l o ml水分次将盒盖内的氢氧化钠薄膜溶解，用滴管小心完全地移人2 5 m L带塞比色管中。5.2.2.2 分别于带塞比色管中加 2.O m l茜素氨梭络合剂溶液、3.0 m L缓冲液、6.0 m l丙酮、2.0 m l.硝酸斓溶液，再加水至刻度，混匀，放置2 0 m i n，以3 c m比 色杯(参考波长5 8 0 n m)用零管调节零点，测各管吸光度，绘制标准曲线比较。5.2.3 计算 同 5.1.3第二篇灰化蒸馏氟试剂比色法(第二法)6 原理 样品经硝酸镁固定氟，经高温灰化后，在酸性条件下，蒸馏分离氟，蒸出的氟被氢氧化钠溶液吸收，氟与氟试剂、硝酸斓作用，生成蓝色三元络合物，与标准比较定量。了 试剂了 门丙酮。7.2 盐酸(1+1 1):取 1 0 m L盐酸，加水稀释至1 2 0 m I。7.3 7-酸钠溶液(2 5 0 g/L),7.4 乙酸溶液:同3.4,了.5 茜素氨梭络合剂溶液:同 3.57.6 硝酸镁溶液(1 0 0 g/L),7.了 硝酸斓溶液:同3.7.7.8 缓冲液(p H 4.7):同3.8.7.9 氢氧化钠溶液(1 0 0 g/L),7.1 0 酚酞一 乙 醇指示液(1 0 g/L).7.1 1 硫酸(2+1),7.1 2 氢氧化钠溶液(4 0 g/L):同3.1 1,7.1 3 氟标准使用液:同3.1 3,8 仪器8 门电热恒温水浴锅。8.2 电炉:8 0 0 w,8.3 酸度计8.4 马弗炉G B/T 5 0 0 9.1 8-1 9 9 68.5 蒸馏装粉:见下图I一 电炉;2 蒸馏瓶;3-温度计;4-冷凝管;5 一小烧杯8.6 可见分光光度计9 分析步骤9.1 样品处理9 门门粮食:同5.1.1.19.1.2 蔬菜 同5.1.1.2,9.1.3 鱼、肉类:取鲜肉绞碎，混合。鱼应先去骨，再捣碎混匀。9.1.4 蛋类:去壳，将蛋白、蛋黄打匀。9.1.5 豆制品，将样品捣碎、混匀。9.2 灰化 称取混匀样品5.0 0 g(以鲜重计)，于3 0 m l-柑祸内，加5.0 m 1硝酸镁溶液(1 0 0 g/L)和。.5 m L氢氧化钠溶液(1 0 0 g 八)，使呈碱性，混匀后浸泡0.5 h,置水浴上蒸干，再低温炭化，至完全不冒 烟为止。移入 II 弗炉中，6 0 0 C灰化6 h。取出，放冷。9.3 蒸馏9.3 门J-#f A中加1 0 m l水，将数滴硫酸(2+1)慢慢加入增祸中，防止溶液飞溅，中和至不产生气泡为 I f:将此液移入5 0 0 m L 蒸馏瓶中，用2 0 m L 水分数次洗涤钳祸，并入蒸馏瓶中。9.3.2 于蒸馏瓶中加6 0 m L硫酸(2 -1),数粒无氟小玻珠，连接蒸馏装置，加热蒸馏。馏出液用盛有5 n il 水、7-2 0 滴氢氧化钠溶液(1 0 0 g/L)和1 滴酚酞指示液的5 0 m L 烧杯吸收，当蒸馏瓶内 溶液温度I-.7 l-i 1 9 0 C 时停止蒸馏(整个蒸馏时间约为1 5 -2 0 m i n),9.3.3 取下冷凝管，用滴管加水洗涤冷凝管3-4 次，洗液合并于烧杯中。再将烧杯中的吸收液移入5 0 m l 容址瓶中，并用少量水洗涤烧杯2-3 次，合并于容量瓶中。用盐酸(1 十1 1)中和至红色刚好消失川水稀释至刻度，混匀G B/T 5 0 0 9.1 8-1 9 9 69.3.4 分别吸取。,1.0,3.0,5.0,7.0,9.O m L氟标准使用液置于蒸馏瓶中，补加水至3 0 m l，以下按9.3.2 和 9.3.3 操作。此蒸馏标准液每1 0 m L分别相当于。,1.0,3.0,5.0.,7.0,9.0 p g 氟。94 测定9.4.1 分别吸取标准系列蒸馏液和样品蒸馏液各 1 0.0 m L于 2 5 mL带塞比色管中。9.4.2 此步骤同5.2.2.2 操作。9.4.3 计算一X=1 0 0 01 0 0 6又-沐式中:X s 样品中氟的含量,m g/k g;，3 一 测定用样液中氟的质量,p g;V，比色时吸取蒸馏液体积，m L;V 2 蒸馏液总体积，M L;m;样品质量，9。结果的表述:同5.1.3,9.4.4 允许差:同5.1.4.第三篇氟离子选择电极法(第三法)1 0 原理减离子选择电极的氟化斓单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液中，电位差可随溶液中氟离子活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯特(N e r n s t)方程式。E=E02.3 0 3 RT F1 9 C F“.。.(3)E与19 C F 一 成线 性关系。2.3 0 3 R T/F为该 直线的 斜率(2 5 时为5 9.1 6),与氟离子形成络合物的F e,A I 等离子干扰测定，其他常见离子无影响。测量溶液的酸度为p H 5-6，用总离子强度缓冲剂，消除千扰离子及酸度的影响。1 1 试剂 本方法所用水均为