GBT 26388-2011 表面活性剂中二烷残留量的测定 气相色谱法.pdf

I C S7 1 1 0 0 4 0Y4 3中华人民II _ _，、g 圄和国国家标准G B T2 6 3 8 8 2 01 1表面活性剂中二嗯烷残留量的测定气相色谱法D e t e r m i n a t i o no fd i o x a n er e s i d u e si ns u r f a c t a n t s G a sc h r o m a t o g r a p h i cm e t h o d2 0 1 1 0 5 1 2 发布2 0 1 1 0 9 1 5 实施数码防伪中华人民共和国国家质量监督检验检疫总中国国家标准化管理委员发布局厶1 i l-L一刖昌G B T2 6 3 8 8-2 011本标准是按照G B T1 1 2 0 0 9(标准化工作导则第1 部分：标准的结构和编写的规则进行编写的。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准修改采用E N1 2 9 7 4：1 9 9 9 表面活性剂用气液色谱顶空程序测定乙氧基化烷基硫酸盐产品中1，4 一二嗯烷的含量。本标准在保留E N1 2 9 7 4：1 9 9 9 所确定的毛细管柱色谱分析方法的基础上，增加了填充柱色谱的分析方法，以及色谱质量选择检测器的应用，并将E N1 2 9 7 4：1 9 9 9 中用于试验溶剂的N，N 一二甲基乙酰胺改为N，N 一二甲基甲酰胺。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会(S A C T C2 7 2)归口。本标准起草单位：中国日用化学工业研究院国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)、浙江赞宇科技股份有限公司、北京洛娃日化有限公司。本标准主要起草人：姚晨之、刘彦芳、赵建利。1范围表面活性剂中二嘿烷残留量的测定气相色谱法G B T2 6 3 8 8-2 011本标准适用于以环氧乙烷为原料生产的表面活性剂，如乙氧基化烷基硫酸盐、聚乙二醇等产品中残留的微量1，4 一二氧六环(1，4 一二嘿烷)的测定。含此类表面活性剂的个人护理用品亦可参考使用本标准确定的方法，测定所含的1，4 一二氧六环(1，4-嗯烷)。本标准适用于测定含不低于5m g k g1，4 一二嚼烷(采用氢火焰离子化检测器)或2 5m g k g1，4 一二嘿烷(采用质量选择检测器)的样品，当1，4 一二皤烷含量超过1 0 0m g k g 时，需要增加标准溶液的浓度或将样品稀释或减量测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。G B T1 3 1 7 3-2 0 0 8表面活性剂洗涤剂试验方法3 原理在顶空瓶中称量样品，然后加入标准溶液或溶剂。该密封瓶被放入顶空进样仪器中并达到热平衡。蒸汽相中的气体部分用升温程序毛细管柱或填充柱分离，火焰离子检测器、内标法或定量标准加入法被应用。4 试剂除非另有说明，分析中仅使用确认的分析纯试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。4 1N，N 一二甲基甲酰胺(D M F)。注：D M F 应该对1，4 一二曝烷和4-甲基一1，3-嚼烷的峰不产生干扰。4 21，4 一二嘿烷：纯度9 8(1 D 一1 0 3g m L，2 0)。4 34-甲基一1，3 一二嘿烷：纯度9 8(1 D o 9 8g m L，2 0)，内标物。5 仪器常用实验室仪器和以下各项。5 1 分析天平，感量0 1m g。5 2 气相色谱仪，带程序升温装置和氢火焰离子化检测器(F I D)或质量选择检测器(M S D)。5 3 顶空进样器。G B T2 6 3 8 8-2 0I15 4 适合顶空设备使用的2 0m L 玻璃瓶、密封垫及封口钳。5 5 色谱柱：根据检测器类别选择，具体要求见8 1。5 6 容量瓶：5 0m L 和1 0 0m L。5 7 气体密封注射器：1 0 0m L 0 0 1m L。6 标准溶液配制6 1 标准储备液在5 0m L 的容量瓶中加人大约4 0m LD M F，称取2 0 0r a g _+1m g 的1，4-二嗯烷，用D M F 定容并混匀。此溶液含1，4 一二嚼烷4m g m L。6 2 标准工作溶液按表1 移取不同体积的标准储备液(6 1)，用D M F 定容并混匀。配制成不同1，4 一二嚼烷浓度的标准工作液，用于色谱定量分析。表1各标准工作溶液配制标准工作溶液编号ABCDE移取标准储备液的体积m LO OO 51 O2 55 O用D M F 定容体积m L1 0 01 0 01 0 01 0 01 0 01，4-二嗫烷7(悻9 7m L)02 04 01 0 02 0 0注：如果采用舡甲基1，3-二嘴烷作为内标物(适用于内标法定量)，则在定容前向每个容量瓶中加入相同量的4 一甲基1，3-二嗯烷，使各标准工作溶液中最终4 _ 甲基一1，3 一二嚼烷含量为4 0t t g m L(可以预先称取4 0 0m g+1n a g 的4 一甲基一】，3-二蟋烷，用D M F 稀释并定容至1 0 0m L，配制成浓溶液。再分别移取t 0m I，加入各标准工作溶液中)。7 样品准备按照G B T1 3 1 7 3-2 0 0 8 第4 章制备和贮存测试样品。7 2 制备测试样品溶液7 2 1 标准加入法7 2 1 1分别在三个顶空样品瓶o o 力n A2 0 0g-I-O 0 1g 试样，对于1，4 一二嘿烷含量少于2 0m g k g 的样品，按7 2 1 2 的程序测定。对于1，4-嚼烷含量为2 0m g k g 1 0 0m g k g 的样品按7 2 1 3 的程序测定。7 2 1 2用1m L 的气体密封注射器加下面的试剂到顶空样品瓶中：a)第一个瓶中加1 0 0m L _-_ 4-O 0 1m L 的标准溶液A，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀；b)第二个瓶中加1 0 0m L+0 0 1m L 的标准溶液B，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀，此溶液含加入的1，4 一二嘿烷1 0m g k g；2G B T2 6 3 8 8-2 01 1c)第三个瓶中加1 0 0m L+0 0 1m L 的标准溶液C，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀，此溶液含加入的1，4-嚼烷2 0m g k g。7 2 1 3 用1m L 的气体密封注射器加下面的试剂到顶空样品瓶中：a)第一个瓶中加1 0 0m L+0 O lm L 的标准溶液A，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀；b)第二个瓶中加1 0 0m L 0 0 1m L 的标准溶液D，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀，此溶液含加入的1，4-嘿烷5 0m g k g；c)第三个瓶中加1 0 0m L i 0 0 1m L 的标准溶液E，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀。此溶液含加入的1，4-嘿烷1 0 0m g k g。7 2 2内标法对于8 2 中描述的已知响应因子和内标标准因子的试样可用以下方法测定：称取2 0 0g 0 0 1g 试样于顶空瓶中，再加入1 0 0m L l 0 0 1m L 的标准溶液A，立即加盖密封，剧烈摇晃至混合均匀，用于色谱测定。注：采用内标法测定时，需使用4 一甲基一1，3-二嚼烷作内标物。8程序8 1色谱条件8 1 1色谱条件的选择取决于所用的仪器，可对下面所给出的条件进行一定的变更，以便为测定混合物提供合适的分离条件。a)下面的条件适用于气相色谱一火焰离子化(G c F I D)毛细管柱分离，图1 为典型样品示例图：进样口温度2 0 0；色谱柱：5 0m 0 5 3m m(i d)融熔硅毛细管柱(膜厚度：5 0p m)，用5 苯基硅酮和9 5 甲基硅酮作固定相或相当者；柱设置如下：1)初始温度6 0 保持3m i n；2)初始升温速率为4 r a i n 到中间温度8 0；3)最后升温速率为3 0 m i n 到最终温度3 0 0；4)保持最终温度5r a i n。一一载气：N 2 或H e，流速1 0m L m i n；检测器温度3 2 5；顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化，试样在7 0 下平衡3 0m i n；一一进样时间1m i n，进样1m L。C B T2 6 3 8 8-2 01 14峰面积1 1，4 一二噫烷；2 4 一甲基一1，3-二嘿烷(内标物)；3 溶剂峰(D M F)。图1典型测试样品的F I D 气相色谱(毛细管柱)b)下面的条件适用于气相色谱一火焰离子化(G C F I D)填充柱分离，图2 为典型样品示例图：进样口温度2 0 0；色谱柱及设置：2m 3m m(i d)不锈钢柱填充柱，填充0 2 4 6m m o 1 9 8m m 的G D X1 0 3 固定相或相当者，1 8 0 恒温；检测器温度3 5 0；载气：N 2 或H e，流速3 0m L m i n；顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化，试样在7 0 下平衡3 0m i n；进样时间1m i n，进样1m L。峰面积G B T2 6 3 8 8-2 01 11 1，4 一二嗯烷；2 4 一甲基一1，3-二嗯烷(内标物)；3 溶剂峰(D M F)。图2 典型测试样品的F I D 气相色谱(填充柱)c)下面的条件适用于气相色谱一质谱(G C M S D)分离，图3 为典型样品示例图：色谱柱：H P-5 M S，3 0m 3 2 0 _ u m X 0 2 5p m 或相当者；一一载气：H e，流速1 0m L m i n；柱温：6 0 恒温；进样口温度：2 0 0；离子源温度：2 3 0；一顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化，试样在7 0 下平衡3 0r a i n；一一进样时间1r a i n，进样1m L；分流比：1：1；电离方式：电子轰击电离(E I)，电离能量7 0e v；采用选择离子监测(S I M)方式，二晤烷定性离子m z 为4 3、5 7、5 8，定量离子m z 为8 8，4 一甲基一1，3-二嘿烷定性离子m z 为5 5、5 7、7 2，定量离子m z 为1 0 1。C B T2 6 3 8 8-2 01 1峰面积1 1，4-Z 嘿烷；2 4 一甲基一1，3-二晤烷(内标物)；3 溶剂峰(D M F)。图3 典型测试样品的M S D 气相色谱8 2 相关响应因子根据8 3 1 用标准加入程序测定试样中1，4 一二嗯烷的含量，计算结果为毫克每千克，在1 0 1 中详述。注：也可直接用已知浓度的1，4-二嗯烷和4 一甲基一1，3-二嗯烷混标测定相关响应因子，但需要使用与测试样品相同，但不含有1，4-二嚼烷的表面活性剂作底物，以保证汽液平衡环境的一致性。相关响应因子k 用式(1)计算：式中：A。4 一甲基一1，3 一二嚼烷内标物的峰面积；c：样品中1，4 一二嘿烷的浓度，单位为毫克每千克(m g k g)；A 2 1，4 一二嘿烷的峰面积；C。样品中4 一甲基一1，3-二嘿烷内标物的浓度(按表1 注的说明使用内标物，浓度则为2 0r a g k g)，单位为毫克每千克(m g k g)。8 3 检测8 3 1 标准加入法如7 2 1 中的描述制备样品混合物，将样品瓶放入顶空进样设备，按照8 1 中给出的色谱条件进行分析。8 3 2内标法如7 2 2 中描述的样品混合物，将样品瓶放人顶空进样设备，按照8 1 中给出的色谱条件进行分析。69 色谱评价G B T2 6 3 8 8-2 01 1参考图1 或图2 确定试样中的组分，并根据色谱峰面积的数据确定1，4 一二嘿烷和4 一甲基一1，3 一二嗯烷(如未使用4 一甲基一1，3 一二嗯烷，则无相应的色谱峰)的峰面积。1 0 结果表述1 0 1 标准加入法以1，4 一二嘿烷组分浓度为自变量、峰面积为因变量，采用一元线性回归方式计算拟合曲线方程，以峰面积取零代人获得的方程中计算1，4-二晤烷组分浓度(一元线性回归计算方式参见附录A)。或者作峰面积(y 轴)对1，4 一二嗫烷组分浓度(X