GBT 23372-2009 食品中无机砷的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法.pdf

ICs 67.050X 049o-F酹力中 华 人民 共 和 国 国 家 标 准GB/T23372-2009食品中无机砷的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法Determination of inorganic-arsenic in foods-Liquid chromatography-inductive coupled plasma mass spectrometer咖2009-03-16发布2009-05-01 实施中华人民共和国国家质量监督检嗖墅嫖舁县 发布中 国 国 家 标 准 化 管 理食品伙伴网http:/GB/T23372-2009曰亠刖本标准的附录A为资料性附录。本标准 由中国标准化研究院提出并归口。本标准起草单位:国家食品质量安全监督检验中心。本标准主要起草人:林立、陈玉红、陈光、杨彦丽、周谙非、王浩、杨红梅。GB/T23372-2009食品中无机砷的测定液相色谱-电感耦合等离子体质谱法1 范围本标准规定了液相色谱和电感耦合等离子体质谱测定食 品中无机砷 E亚 砷酸根As()和 砷酸根As(V)的方法。本标准适用于食 品中无机砷的测定。本标准的方法检出限为A s()0。0 0 2 mg/kg,A s()0。0 0 4 mg/kg。2 规范性引用文件下列文件 中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注 日期 的引用文件,其 随后所有的修改单(不 包括勘误的内容)或 修订版均不适用于本标准,然 而,鼓励根据本标准达成协议 的各方研究是否可使用这些文件 的最新版本。凡是不注 日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。G B/T 6 6 8 2 0 8 分析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法(I S o 3 6 9 6:1 9 8 7,M O D)3 原理样品中无机砷经提取、净化后,用液相色谱仪对砷的各种形态进行分离,并 直接导入 电感耦合等离子体质谱仪测定,与标准样品进行 比较,外标法定量。4 试剂除非另有说明,在分析 中所使用试剂均为优级纯,用水为GB/T6682-2008中规定的一级水。4.1 3%(体积分数)乙 酸溶液:取 3.0m L乙酸置于适量水中,再稀释至100m L。4.2 0.15%(体积分数)乙 酸溶液:取 0.15m L乙酸置于适量水 中,再稀释至l OO m L。4.3 3 0%双氧水。4.4 无水 乙醇。4.5 流动相(A相)4.5.1 2 mmol/L 磷酸二氢钠:准确称取0.3 1 2 0 g磷酸二氢钠用水定容至1 0 0 0 mL。4.5.2 1 0 mmol/L 无水乙酸钠:准确称取0.8 2 0 3 g无水乙酸钠用水定容至1 0 0 0 mL。4.5.3 0.2 mmol/L 乙二胺四乙酸二钠:准确称取0.0 7 厶6 g乙二胺四乙酸二钠用水定容至1 0 0 0 mL。4.5.4 3 mmol/L 硝酸钾:准确称取0.3 0 3 0 g硝酸钾用水定容至lO 0 0 mL。4.5.5 众%氢 氧化钠水溶液:称取氢氧化钠4g 用水定容至100m L。4.6 标准储备液:砷酸根、亚砷酸根、砷甜菜碱、一甲基砷、二 甲基砷(以 下简称五种砷),每 种标准储备液的浓度为5u g/m L,贮存于4冰箱 中,有效期3个月。4.7 五种砷标准工作液:吸取五种砷的标准储备液(犭,6)2。O mL 到1 0 mL 的容量瓶中,配得混合标准工作液浓度为1.0 mg/L。分别吸取混合标准工作液0.0、0.l、0.2、0.5、1.0 mI 于一组1 0 0 mL 的容量瓶中,用0.1 5%的乙酸溶液(4.2)定容至刻度,得到单元素浓度分别为0.0、0.1、0.0 0 2、0.O O 5、0,0 1 0 ug/mL的混合标准溶液。使用时现配。4.8 滤膜:0.4 5 um,水相。4.9 聚二乙烯基苯聚合物反相填料(或 等效的脱脂柱):250m g,3m L。该柱使用前采用5m I甲醇和1GB/T23372-200910m L水活化,保持萃取柱处于湿润状态。4.10 石墨化炭黑小柱:500m g,6m L。该柱使用前采用l O m L甲醇和 m L水活化,保 持萃取柱处于湿润状态。5 仪器5.1 液相色谱仪(LC):二元梯度泵。5.2 电感耦合等离子体质谱仪(IC阝MS)。5.3 p H计。5.4 分析天平:感量0.0 1 g和0.0 0 0 1 g。5.5 粉碎机。5.6 涡旋混合器。5.7 恒温水浴锅。5.8 超声波清洗器。5.9 高速冷冻离心机:转速不小于8000m i n。6 分析步骤6.1 提取和净化6.1.1 植物性固体样品试样用粉碎机粉碎。准确称取样品1g 4g(精确至0.01g 海带、紫菜等海产品类植物样品1g,谷物类样品2g,蔬菜类样 品4g),加入 38m L水,涡 旋混匀后,超 声萃取40m i n,加入3%乙酸溶液(4.1)2m L混匀沉淀蛋 白,于 4冰箱 中静置5m i n 后,取 上清液过0.45u m 过滤膜(4.8)于1.5m L离心管中,以 8000r/m i n 转速于4离心10m i n,吸取上清液注入液相色谱仪进行分析。蔬菜等色素较深的样品要过石墨化炭黑小柱(4,10)去除颜色。海带、紫菜等样品萃取后,可在过滤前的溶液中加人0.2m L双氧水(4.3),将As()氧 化为As()。同时制各试剂空 白溶液。6.1.2 动物性固体样品试样用粉碎机粉碎。准确称取贝类及虾蟹类等海产品、乳粉、畜禽 肉类样品2g(精确到0.01g),加人38m L水,涡旋混匀后,超声萃取40m h,加人3%乙酸溶液(1)2m L混匀沉淀蛋 白,于4冰箱中静置5m i n 后,取上清液过0.45u m 过滤膜(4.8)于1.5m L离心管中,以 8000m i n 转速于4离心10m i n,吸取上清液注人液相色谱仪进行分析。油脂含量高 的样品过聚二 乙烯基苯聚合物反相填料的样品前处理柱(4.9)去除油脂。同时制各试剂空白溶液。6.1.3 液体样品取5.0m L白酒类样品在80下挥干酒精,用水定容至10m L比色管中,直 接上机进行检测。啤酒和乳制品等液体样品称取10g,加入水称重至38g(精确到0.01g),涡旋混匀后,超声萃取20m h,加人2.0g(精确到0.01g)3%乙酸溶液(4.1)混匀沉淀蛋 白,于 4冰箱中静置5m i n 后,取上清液过o.45u m 过滤膜(4.8)于1.5m L离心管中,以 8000r/m i n 转速在4下离 b 10m i n,吸取上清液注人液相色谱仪进行分析。乳制品过聚二乙烯基苯聚合物反相填料 的样品前处理柱(在.9)去除油脂。同时制备试剂空 白溶液。6.2 液相色谱分离条件6.2.1 色谱柱参数:阴离子保护柱Io n Pa c AG19(50m m 4m m)或相当者;阴离子分析柱Io n Pa c s 19(250m m d m m)或相当者。6.2.2 流动相:相组成(1O m m o l/I无水乙酸钠,3m m l/L硝酸钾,2m n 1o l/L磷酸二氢钠,o.2m m o l/L乙二胺四乙酸铁钠,厶%氢氧化钠水溶液调p H=10.7)。B相组成(无 水 乙醇)。2GB/T233722009A+B(99+1)。6.2.3 流速:1.O mL/min。6.2.4 进样量:5u L 50u L(视样品中无机砷含量而定)。6.3 电感耦合等离子体质谱参考条件积分时间:0.5 s。功率:1 5 5 0 W。雾化器:同心雾化器,自 动提升。载气流量:0,6 0 L/min1.2 0 L/min。辅助气流量:与载气流量的总和保持在1.0L/m i n 1,2L/m i n 之间。采样深度:9.5 mm。采集质量数:砷 75。灵敏度:中质量数300Mc p s/(m g/L)。进样管 内径:0,2m m。载气:氩 气,纯度99.999%。色谱柱与ICRMS相联 的管线距离不超过0.5m。6.4 测定取样品处理液和标准工作液各5u L(或相同体积)分 别注人液相色谱仪进行分离,电 感耦合等离子体质谱仪进行检测。以其标准溶液峰的保 留时问定性,以其峰面积求 出样液 中被测物质 的含量,供 计算。五种砷标准样品色谱图参见附录。7 结果计算食 品中无机砷含量(m y k g)的计算见式(1):x=(A l氵A 2 1)V 1 0 0 0/1 0 0 0 (l)式中:X试样 中无机元素Es()和 As()的 总和的 含量,单位为毫克每千克(m g/k g);1i 一 测定用试样液中无机砷As()或 As()的 含量,单位为毫克每升(m g/I);A2i 试剂空 白液中无机砷s()或 As()的 含量,单位为毫克每升(m y D;V一试样处理液的总体积,单位为毫升(m L);犰试样质量,单位为克(g)。计算结果保留三位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8 精密 度GB/T23372-2009c p s13000120001100010000900080007000600050004000300020001000o附 录 A(资 料性 附录)五种砷标 准样 品色谱 图1.00 2 00 3.00 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00图A.1 砷甜菜碱(As B)、二甲基砷(DMA)、亚砷酸根(As )、一甲基砷(MMA)、砷酸根(As V)五种砷标准样品色谱图oo0l内卜B臼0-2009GB/T 23372版权专有 侵权必究书 号:1 5 5 0 6 6 3 6 9 5 3打印 H期:09年 6丿 I1H定价:1 4.0 0 元食品伙伴网http:/