GBT 23207-2008 河豚鱼、鳗鱼和对虾中485种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法.pdf

I C S6 7 0 5 0X0 4a 酉中华人民共和国国家标准G B T2 3 2 0 7-2 0 0 8河豚鱼、鳗鱼和对虾中4 8 5 种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱一质谱法D e t e r m i n a t i o no f4 8 5p e s t i c i d e sa n dr e l a t e dc h e m i c a l sr e s i d u e si nf u g u，e e la n dp r a w n-G C M Sm e t h o d2 0 0 8-1 2-3 1 发布2 0 0 9 0 5 0 1 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局借右中国国家标准化管理委员会仅1 1 1目次G B T2 3 2 0 7-2 0 0 8前言1 范围12 规范性引用文件13 原理14 试剂和材料15 仪器-26 试样制备与保存27 测定步骤28 结果计算49 精密度4附录A(资料性附录)4 8 5 种农药及相关化学品中文与英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度-5附录B(资料性附录)4 8 5 种农药及相关化学品和内标化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值2 0附录C(资料性附录)A、B、C、D、E、F 六组农药及相关化学品选择离子监测分组表3 5附录D(资料性附录)标准物质在河豚鱼基质中选择离子监测G C-M S 图一4 1附录E(资料性附录)4 8 5 种农药及相关化学品精密度数据表4 7附录F(资料性附录)4 8 5 种农药及相关化学品英文中文名称对照索引(按英文字母顺序)6 2刖罱本标准的附录A、附录B、附录c、附录D、附录E、附录F 为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局、山东农业大学。本标准主要起草人：庞国芳、郑锋、范春林、王明林、刘永明、曹静。G B T2 3 2 0 7-2 0 0 8河豚鱼、鳗鱼和对虾中4 8 5 种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱一质谱法G B T2 3 2 0 7-2 0 0 81 范围本标准规定了河豚鱼、鳗鱼和对虾中4 8 5 种农药及相关化学品(参见附录A 和附录F)残留量气相色谱一质谱测定方法。本标准适用于河豚鱼、鳗鱼和对虾中4 8 5 种农药及相关化学品残留的定性鉴别，也适用于对其中4 0 2 种农药及相关化学品进行定量测定。本标准定量测定的4 0 2 种农药及相关化学品方法检出限为0 0 0 25m g k g 0 6 0 00m g k g(参见附录A)。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B T6 3 7 9 1测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1 部分：总则与定义(G B T6 3 7 9 12 0 0 4，I S O5 7 2 5 1：1 9 9 4，I D T)G B T6 3 7 9 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(G B T6 3 7 9 2 2 0 0 4，I s O5 7 2 5 2：1 9 9 4，I D T)G B T9 6 9 5 1 9 肉与肉制品取样方法(G B T9 6 9 5 1 91 9 8 8，n e qI S O D I S3 1 0 0 一I：1 9 8 4)3 原理试样用环己烷+乙酸乙酯(13-I)均质提取，凝胶渗透色谱净化，气相色谱一质谱仪检测，内标法定量。4 试剂和材料4 1 甲苯：色谱纯。4 2 环己烷：色谱纯。4 3 乙酸乙酯：色谱纯。4 4 正己烷：色谱纯。4 5 丙酮：色谱纯。4 6 二氯甲烷；色谱纯。4 7 微孔过滤膜(尼龙)：1 3m m 0 4 5p m。4 8 无水硫酸钠：分析纯。用前在6 5 0 灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。4 9 环己烷+乙酸乙酯混合溶剂：1+I(体积比)。4 1 0 农药及相关化学品标准物质：纯度9 5。4 1 1农药及相关化学品标准溶液4 1 1 1 标准储备溶液准确称取5m g 1 0m g(精确至0 Im g)农药及相关化学品各标准物分别放人1 0m L 容量瓶中，根G B T2 3 2 0 7-2 0 0 8据标准物的溶解性和测定的需要选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度(溶剂选择参见附录A)。标准储备溶液避光4 保存，可使用一年。4 1 1 2 混合标准溶液(混合标准溶液A、B、c、D、E 和F)按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将4 8 5 种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E、F 六个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对4 8 5 种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于1 0 0m L 容量瓶中，用甲苯溶解定容至刻度。混合标准溶液避光4 保存，可使用一个月。4 1 1 3 内标溶液准确称取3 5m g 环氧七氯于1 0 0m L 容量瓶中，用甲苯定容至刻度。4 1 1 4 基质混合标准工作溶液A、B、C、D、E、F 组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将4 0p L 内标溶液和一定体积的A、B、C、D、E、F 组混合标准溶液分别加到1 0m L 的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标准工作溶液A、B、C、D、E 和F。基质混合标准工作溶液应现用现配5 仪器5 1气相色谱一质谱仪：配有电子轰击源(E I)。5 2 凝胶渗透色谱仪：配有3 6 0m i n x2 5m m，内装B I O-B e a d sS-X 3 填料的净化柱或相当者，在线浓缩装置。5 3 分析天平；感量0 1m g 和0 0 1g。5 4 旋转蒸发器。5 5 均质器：最大转速为2 40 0 0r m i n。5 6 离心机：最大转速为42 0 0r m i n。5 7 鸡心瓶：1 5 0m L。5 8 移液器：1m L。6 试样制备与保存6 1 试样的制备按G B T9 6 9 5 1 9 抽取的样品用绞肉机绞碎，充分混匀，用四分法缩分至不少于5 0 0g，作为试样，装入清洁容器内，密封后，标明标记。6 2 试样的保存将试样于一1 8 冷冻保存。7 测定步骤7 1 提取称取1 0g 试样(精确至0 0 1g)，放入盛有2 0g 无水硫酸钠的5 0m L 离心管中，加入3 5m L 环己烷+乙酸乙酯(1+1)，用均质器在1 50 0 0r m i n 均质提取1 5m i n，在38 0 0r r a i n 离心3r a i n。上清液通过装有无水硫酸钠的筒形漏斗，收集于1 0 0m L 鸡心瓶中，残渣用3 5m L 环己烷+乙酸乙酯(1+1)重复提取一次，经离心过滤后，合并两次提取液，将提取液于4 0 水浴用旋转蒸发器旋转蒸发至约5m L，待净化。若以脂肪计将提取液收集于已称重的鸡心瓶中，4 0 旋转蒸发至约5m L 后，再用氮气吹干仪吹干残存的溶剂，称重鸡心瓶，记下脂肪质量，待净化。2G B T2 3 2 0 7 2 0 0 87 2 凝胶渗透色谱净化7 2 1 条件a)净化柱：3 6 0 m m X2 5 m m，内装B I O-B e a d sS-X 3 填料或相当者；b)检测波长：2 5 4n m；c)流动相；乙酸乙酯+环己烷(1+1)；d)流速：4 7 m L m i n；e)进样量：5 m L；f)开始收集时间：2 6m i n!g)结束收集时间：4 4m i n；h)在线浓缩温度和真空度：1 区：4 5 3 3 3k P a；2 区：4 9 2 9 3k P a 3 区：5 2 2 6 6k P a i)浓缩终点模式：液位传感模式；j)浓缩终点温度和真空度：1 区：5 1 2 6 6 0k P a2 区：5 0 2 3 9 4k P a。7 2 2 净化将浓缩的提取液或脂肪用乙酸乙酯+环己烷(1+1)溶解转移至1 0m L 容量瓶中，用5m L 环己烷+乙酸乙酯(1+1)分两次洗涤鸡心瓶，并转移至上述1 0m L 容量瓶中，再用环己烷+乙酸乙酯(1+1)定容至刻度，摇匀。用0 4 5p m 滤膜，将样液过滤人1 0m L 试管中，用凝胶渗透色谱仪净化，收集2 6m i n 4 4m i n 的馏分，进行在线浓缩，加入4 0“L 内标溶液，用乙酸乙酯+环己烷(1+1)定容至1m L后混匀，供气相色谱一质谱仪测定。同时取不含农药及相关化学品的河豚鱼、鳗鱼和对虾样品，按7 1 和7 2 步骤制备样品空白提取液，用于配制基质混合标准工作溶液。7 3 气相色谱一质谱法测定7 3 1 条件a)色谱柱：D B-17 0 1(3 0m 0 2 5m m X0 2 5p m 1 4 氰丙基一苯基，甲基聚硅氧烷)石英毛细管柱或相当者；b)色谱柱温度：4 0 保持1r a i n，然后以3 0 m i n 程序升温至1 3 0，再以5 m i n 升温至2 5 0，再以1 0 m i n 升温至3 0 0，保持5m i n，c)载气：氦气，纯度9 9 9 9 9，流速：1 2m L m i n；d)进样口温度：2 9 0；e)进样量：1f f L f)进样方式：无分流进样，1 5m i n 后开阀；g)电子轰击源：7 0e V；h)离子源温度：2 3 0；i)四极杆温度：1 5 0；j)G C M S 接口温度：2 8 0；k)溶剂延迟：A 组为8 3 0m i n，B 组为7 8 0r a i n，C 组为7 3 0r a i n，D 组为5 5 0m i n E 组为5 5 0 r a i n，F 组为5 5 0 m i n。1)选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2 个3 个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录c。7 3 2 定性测定进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致(相对丰度 5 0，允许1 0 偏差；相对丰度 2 0 5 0，允许15 偏差；相对丰度 l o 2 0，允许土2 0 偏差；相3G B T2 3 2 0 7-2 0 0 8对丰度l o，允许5 0 偏差)，则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式(有足够灵敏度)或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。7 3 3 定量测定本标准采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准应采用空白样品液配制混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本标准的A、B、C、D、E、F 六组标准物质在河豚鱼基质中选择离子监测G C-M S 图参见附录D。7 4 平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。7 5 空白试验除不称取试样外，均按上述步骤进行。8结果计算气相色谱一质谱测定结果可由计算机按内标法自动计算，也可按式(1)计算：x。一C sx。-,C。x。,象筹鬻(1)式中：x。试样中被测物残留量，单位为毫克每千克(m g k g)；c。基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升(p g m L)；A 试样溶液中被测物的色谱峰面积；A。基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；c i 试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升(p g m L)；矗基质标准工作