GBT 19372-2003 饲料中除虫菊酯类农药残留量测定 气相色谱法.pdf

I CS 6 5.1 2 0B 4(GS中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 1 9 3 7 2-2 0 0 3饲料中除虫菊醋类农药残留量测定 气相色谱法D e t e r mi n a t i o n o f p y r e t h r o i d s r e s i d u e s i n f e e d s-G a s c h r o ma t o g r a p h y2 0 0 3-1 1 一 1 0 发布2 0 0 4-0 5-0 1 实施瓣中 华 人 民 共 和 国*，戏国家质量监督检验检疫总局 ”GB/T 1 9 3 7 2-2 0 0 3前言本标准由国家质量监督检验检疫总局提出。本标准是由全国饲料工业标准化技术委员会归口。本标准由国家饲料质量监督检验中心(北京)负责起草。本标 准主要起 草人:高生、范理、饶正华、赵根龙、李 丽蓓。GB/T 1 9 3 7 2-2 0 0 3饲料中除虫菊醋类农药残留量测定 气相色谱法范围 本标准规定了饲料中澳氛菊醋等八种除虫菊醋农药残留量的气相色谱测定方法。本标准适用于配合饲料和浓缩饲料中联苯菊醋、甲氛菊醋、三氟氯氰菊醋.氯菊醋、氯氰菊醋、氰戊菊酷、氟胺佩菊醋和澳氛菊醋八种除虫菊醋类农药残留量的测定。本标准的最小检测浓度:联苯菊醋、甲佩菊醋、三氟抓氰菊醋为。.0 0 5 m g/k g;氯菊醋、氯氰菊醋、氰戊菊醋、氟胺氛菊醋和澳佩菊醋为。0 2 mg/k g.2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注 日 期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误内容)或修改版均不适用本标准。然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。G B/T 6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B/T 1 4 6 9 9.1 饲料采样方法原理 以丙酮提取配合饲料或浓缩饲料中除虫菊醋类农药，加硫酸钠溶液，用石油醚提取，经弗罗里硅土柱净化，然后用配有电子捕获检测器和毛细管柱的气相色谱仪测定。4 试剂与材料 除特殊说明外，所用试剂均为分析纯，有机溶剂在检测前均应做空白试验以检查试剂的纯度，色谱图上应没有干扰检测的杂质峰。警 告:一些有机溶荆可能影响健康，应在通风良好处使用。4.1 水:符合 G B/T 6 6 8 2 二级用水规定。4.2丙酮。4.3 石油醚(沸程范围6 0 C-9 0 C)4.4 乙酸乙醋。4.5 无水硫酸钠。4.6 硫酸钠溶液:称取 2 0 g无水硫酸钠溶于II 一 水中4.7 弗罗里硅土(直径。.1 5 mm-0.1 8 m m):使用前经 1 3 0 烘4h，保存于干燥器内备用4.8 洗脱液:吸取 5 mL乙酸乙酷 X 9 5 m L石油醚混合4.9 农药标准品:a)联苯菊酷;b)甲氛菊醋。一 氰基一 3 一 苯氧基节基一 2,2,3,3 一 四甲基环丙烷梭酸醋口:9 8%;C)三氟氯氰菊酷仁 3-(2-抓-3,3,3 一 三氟丙烯基)-2,2 一 二早基环丙烷梭酸 a-氯基一 3 一 苯氧节基 酷:9 8 0 0;d)抓菊醋(3 一 苯氯苇基)甲基顺式，反式(+)-3-(2,2 一 二氯乙烯基-2,2 一 二甲基环丙烷梭酸 tGB/T 1 9 3 7 2-2 0 0 3 酷:9 8%;e)氯氰菊醋 a-氰基一(3 一 苯氧节基)UR S)-I R,3 R-3-(2,2 一 二氯乙烯基)-2,2 一 二甲基环丙烷梭酸 醋:9 9%;f)氛戊菊醋 a-氰基一 3 一 苯氧节基(R,S)-2-(4氯苯基-3 一 甲基丁酸醋:9 7 写;g)氟胺氰菊醋 仁 N-(2-氯-4 一 三氟甲基苯基)-D L-a-氨基异戊酸一 a 一 氰基(3 一 苯氧基节基 甲基 醋):9 6;h)澳氛菊醋。一 氰基苯氧基节基(1 R,3 R)-3-(3,2 二澳乙烯基-2,3 一 二甲 基环丙烷按酸酷:9 9 0 0,4.1 0 农药标准溶液:a)贮备液:称取农药标准品(4.9)各 2 0 m g 精确到0.1 mg，分别用石油醚溶解在 1 0 0 mL容量瓶 中，并定容到 1 0 0 mL，各农药标准品浓度为 2 0 0 m g/L,b)中间液:吸取各农药标准贮备液(4.1 0.1)1.0 ml-置于同一 1 0 0 mL容量瓶中，用石油醚定容 到 1 0 0 m L。此时混合农药标准浓度为 2.0 m g/L,c)工作液:吸取不同体积的中间液(4.1 0.2)，用石油醚配制成各农药浓度为。.0 5 m g/L,0.1 0 mg/L,O.2 0 mg/1.,0.3 0 m g/L,O.4 0 m g/L,O.5 0 mg/L的工作液。5仪器5.1 具塞三角瓶:5 0 0 mL5.2 分液漏斗:5 0 0 mL.5.3 层析柱:长 1 7 c m，内径 1 c m玻璃层析柱，依次加少许玻璃棉或脱脂棉，2g 无水硫酸钠，4 g 氟罗里硅土、49 无水硫酸钠，稍加振动使之充实。注:为避免杂质干扰，常规实验室仪器使用前要彻底清洗用水冲洗千净后，再用丙酮清洗，干燥后方可使用。忌用 塑料容器，勿用油脂润滑活塞5.4 旋转蒸发器。5.5 超声波提取器。5.6 离心机:3 0 0 0 r/mi n.5.7 气相色谱仪:电子捕获检测器(s Ni E C D)，毛细管柱，内径0.2 5 mm，柱长 2.5 m,d 6-1液膜厚度2 t m-3 y m6采样采样按 G B/T 1 4 6 9 9.1 采取实验室样品，并在运输和贮存过程中，没有损坏或化学及生化改变。7 试样 制备 实验室样品经混合均匀后，按四分法，缩减至 1 0 0 g，粉碎使之完全通过。.4 5 mm筛孔，再充分混合，备用8 步骤8.1 提取 准确称取样品 1 0 g 士。.1 g，放人三角瓶(5.1)内，加 1 0 0 ml丙酮，于超声波提取器(5.5)内，超声提取2 0 m i n，每隔 5 mi n摇动一次，然后转移到 1 0 0 mL离心管内，3 0 0 0 r/m i n离心 5 m i n，取上清液5 0 ml _ 加到分液漏斗(5.2)内，加 1 0 0 mL 2 0 g/L硫酸钠溶液(4.6)，依次加 5 0 m L,3 0 mL,3 0 mL石油醚提取，合并石油醚提取液经2 0 g无水硫酸钠(4.5)脱水，收集在旋转浓缩器内，于6 0 水浴上，减压浓缩到约5 mL，转移到 5 0 ml烧杯内，另用 5 m L石油醚分数次洗涤浓缩器，也转移到同一 5 0 m L烧杯内，用氮气吹至近干，加 2 m l洗脱液(4.8)溶解，待柱净化GB/T 1 9 3 7 2-2 0 0 38.2净化 用洗脱液(4.8)5 0 m L预洗层析柱(5.3)弃去，将浓缩的提取液(8.1)转移到层析柱内，用 5 m L洗脱液(4.8)分数次洗涤烧杯也转移到层析柱内，用 7 0 mL洗脱液(4.8)洗脱，收集洗脱液于浓缩器内，减压浓缩到约2 mL，转移到5 mL刻度试管内，用2 mL石油醚分数次洗涤浓缩器也转到同一试管内，用氮气吹至近干，用石油醚定容到 1 mL，供气相色谱测定。8.3 气相色谱测定8.3.1 气相色谱条件8.3.1.1 载气:氮气，柱流速2.0 mL/m i n,8.3.1.2 分流进样:分流比为 3 0:1,8.3.1.3 温度:进样口2 8 0 0C、检测器3 0 0 0 C、柱箱 2 3 5 0C,8.3.2 定性定量测定8.3.2.1 根据8.3.1给出的条件，在气相色谱仪稳定后，注人 1 I L农药标准工作液(4.1 0)和试样液(8.2)，八 种 除 虫 菊醋 类 农药出 峰 最快 的为 联 苯菊 醋，如将 此峰 的比 保留 值 定为1.0，则甲 氰菊 酷 为1.2 5;三氟氯氰菊酷为 1.8 6;氯菊醋为1.9 7;氯氰菊酷的三个组分为3.1 8,3.4 4,3.6 3;氰戊菊酷的二个组分为4.4 7,4.9 6;氟胺氰菊酷的二个组分为 5.5 2,5.7 5;澳氰菊醋为 6.2 3,8.3.2.2 根据比保留值比较对试样 中的除虫菊醋类农药进行定性确认。根据农药标准工作液(4.1 0.3)中已知浓度各农药的峰值(峰高或峰面积)与试样中确认的各农药的峰值(峰高或峰面积)比较进行定量测定。注:在进行气相色谱分析时，应每间隔5个试样注人一次标准工作液(4.1 0)，以检验仪器的灵敏度是否发生变化9 结果计算 调整农药标准工作液(4.1 0)中各农药的浓度，使峰值(峰高或峰面积)与试样中各农药的峰值(峰高或峰面积)相近。依式(1)进行单点比较计算试样中各农药的残留量W(m g/k g).。.(1)V一叭A-浅 一-式 中:A 试样溶液(8.2)中各农药的峰值;人标准工作液(4.1 0)中各农药的峰值;m,标准工作液(4.1 0)中各农药的进样质量，单位为纳克(n g);V 试样的定容体积，单位为毫升(mL);Vl 试样溶液的注人体积，单位为微升(P L);m 试样的质量，单位为克(9)。结果表示至小数点后两位。1 0允许差 如农药残留 量超过。1 m g/k g 时，分析结果的相对误差应小于1 0%，农药残留量低于。.1 m g/k g时，分析结果的相对误差应小于 2 0 0 o e