GBT 7469-1987 水质 总汞的测定 高锰酸钾-过硫酸钾消解法双硫腙分光光度法.pdf

中 华人 民共 和国国家标 准水质总汞的测定UDC 6 1 4.T 7 7:5 4 3 .4 2 2:5 4 6.4 8高锰酸钾一 过硫酸钾消解法GB 7 4 6，一 8 7双硫腺分光光度法 W a t e r q u a l i t y-D e t e r mi n a t i o n o f t o t a l me r c u r y-p o t a s s i u m p e r m a n g a n a t e-p o t a s s i u m p e r s a l f a t e d e c o mp o s e d me t h o d-DI t h l z o n e s p e c t r o p h o t o me t r i c me t h o d 本标准适用于生活污水、工业废水和受汞污染的地面水。用 双硫 腺分光光 度法 测定汞含量，在 酸 性条 件下，干 扰物主要 是 铜离 子。在双 硫朦(二苯硫 代偕阱腺)洗 脱液中加人1%(m/P)E D T A-钠(乙二胺四乙酸二钠)，至少可掩蔽3 0 0 4 9 铜离子的千扰。本 方 法 的 摩 尔 吸 光 系 数 二 7.1 x 1 0 4 L m o i 一c m-1。取2 5 0 m 1 水样测定，汞的最低检出 浓度为2 p g/L,测定上 限为4 0 P g/L.1 定义 总 汞:未 过A 的水样，经 剧烈消 解后 测得 的汞浓 度，它包 括无机 的、有机 结合 的、可溶 的和悬 浮的全部永。2 原理 在 9 5 用高 锰酸钾 和过硫 酸钾 将试 样消 解，把所含 汞全部 转化为 二价 汞。用盐酸羚胺将过剩的氧化剂 还原，在酸 恒条件下，汞离子 与双硫脍生成橙色 鳌合物，用有机溶剂萃 取，再 用 碱溶 峰 洗 去 过 剩 的 双硫 朦。3 试剂 除另有说明外，分析中仅使用水(31)去 离子水:电阻率在5 朋 0 0 0 Q-c m无水乙醇(C 2 H,O H):优级纯。及公认的分析 纯试剂，其中含 汞量要尽可能少难。(2 5 C)以上。12，仙月舀右东s.:一徽仿(C H C 1 2):重蒸馏并于每1 0 0 m1 中加人1 ml 无水乙醇(3.2)作保存剂。硫酸(H=S O,):P a。二 1.8 4 9/m 1，优级纯。硝酸(H N O,):P 2 0=1.4 9/m1，优级纯。硝酸:约0.8 mo l/L 溶液。.仙3将5 0 m 1 硝酸(3.5)用水稀释至1 0 0 0 m 1。3.7 高锰酸钾:5 0 9/L 溶液。将5 0 9 高锰酸钾(K Mn 0,，优级纯，必要时重结晶精制)溶于水并稀释至1 0 0 0 m1,注，制 备操作要小心，避免未溶解颗杜沉淀或悬 浮于溶液巾 必要时可加热助溶)。，如采 用的试剂导致空白 试4;值偏高，应改用级别更高的或经过提纯精制的试剂。国家环境保护局1，幻1.1 批准一0 31 9 87一0一0 1 实施GB T 4 6.一 S T 溶液 贮存在棕色具磨口塞的玻璃瓶中。3 二 过硫酸钾:5 0 g/L 溶液。将5 9 过硫酸钾(K,S,0 8)溶十水并稀释至1 0 0 m1。使用当天配制此溶液。3.9 盐酸 径胺:1 0 0 8/L 溶液。将1 0 9 盐酸轻胺(N H,O H H CI)溶于水并稀释至l o o m I.每 次用5 m.双硫粽溶液(3.1 2)萃取，至双硫腺不变色为止，再用少量氯仿(3.3)洗两次。3.1 0 亚硫酸钠:2 0 0 g/L 溶液。将2 0 9 亚硫酸钠(N a,S O,7 H,0)溶于水并稀释至l o o ml a 3.”双硫腺:1 g/L 氯仿溶液。将 0.1 8 双硫 粽(C 6 H,N:N C S N H N H C,H,)溶 于 2 0 m 氯 仿中，滤去 不溶 物，置分液 漏斗 中，每 次用 5 0 m I 1+1 0 0 氨水 提取5 次，合并水 层，用6 m o l/L 盐酸中 和后，再用l o o m 氯仿(3.3)分三 次提取，合并氯仿层贮于棕色瓶中，置冰箱内保存。3.1 2 双硫粽:透光率约为 7 0(波长5 0 0 n m,i o mm比色皿)的氯仿溶液。将双硫腺溶液(3.1 1)用氯仿(3.3)稀释而成口 3.1 3 双硫腺洗脱液 将8 9 氢氧化钠(N a O H，优级 纯)溶于煮沸放冷的水中，加人l o g E D T A-.钠(C,o ff,4 N n 0 s N a,2 H,O)，稀释至l o 0 o m l，贮于聚乙烯瓶中，密塞。3.1 4 重铬酸钾:4 g/L 酸溶液。将4 9 重铬酸钾(K,C r,0,，优级纯)溶于5 0 0 m I 水r i l，然后缓慢加人5 0 0 m I 硫酸(3.4)或者5 0 0 m 1 硝酸(3.5)。9.1 5 汞:相当于 1 g/L 汞的标准溶液。称取1.3 5 4 g 氯化汞(H g c I,)，准确至0.0 0 1 g，通过漏斗转移至1 0 0 0 m I 容量瓶，加人少量水(同时冲洗漏斗)和2 5 m1 硝酸(3.5)，溶解后用水稀释至标线并 混匀。本溶液在硼硅玻璃瓶中可贮存至少一 个月。1.O O mI 此标准溶液含1.0 0 m g 求。注:在稀释到标线前加人s o m 1 酸性重铬酸钾溶液(3.1 4)可以稳定此溶液至少三个月。9.1 6 汞:相当于5 0 m g/L 汞的标准溶液。将2 5.0 m 1 的汞标准溶液(3.1 5)转 移至5 0 0 M.容量瓶内，用硝酸溶液(3.6)稀释至标线井im匀。1.O o mI 此 标准溶液含5 0.O p g 汞，当天配制。9.1 7 汞:相当于1 m g/L 汞的标准溶液。将1 0.0 m 1 汞标准溶液(3.1 6)置5 0 0 m1 容量瓶内，用硝 酸溶液(3.6)稀释ii标线并混匀。1.0 0 m，此标准溶液含1.O O P 9 汞，临用前配制。4仪器 所有玻璃器皿在两 次操作之间不应让其干燥，而应充满硝酸溶液(3.6)，临用前倾出硝酸溶液，再用水(3.1)冲洗干净。一 次使用的玻璃器皿应预先进行下 述处理:1+1 硝酸溶液浸泡过夜;第用 临用前配制下列混合液:4 份体积硫酸(3.4)加1 份体积高锰酸钾溶液(3.7)。用这种混合液清洗，用盐酸 径胺溶液(3.9)清洗，以 除去所有沉积的二 氧化锰，最后用水(3.1)冲洗 数次。GB 7 4 6 6-6 7 常用实验室设备及:4.1 5 0 0 m 锥形瓶:具磨U玻璃塞。4.2 5 0 0 m1 及6 0 M I 分液 漏斗:活塞上 不得使用油性润滑剂。4.3 水浴锅。4.分光光度计。5 采样与样品 5.1 实验室样品 每采 集1 0 0 0 m 1 水 样后立 即加人 约7 m l 硝 酸(3.5)，调 节每个 样品的p H 值，使 之低于 或等 t o 若取样后不能立即 进行测定，向每升样 品中加人高锰酸钾溶液(3.7)4 m 1，或者必要时再多加一些，使其呈现持久的淡红色。样品贮存于硼硅玻璃瓶中。注:记录 样品的体积和加人的试剂 体积，以便在空白试验中按同样量操作，计算结果时也可使用达些u t.注意 在样品和空白试验中使用同 样的试剂。与.2 试样 向整个样品(5.1)中加人盐酸羚胺溶液(3.9)，使所有二氧化锰完全溶 解，然后立 即取两份试样，每份2 5 0 m l，取时应仔细，使 得到溶解部 分和悬浮部分均具有代表性 的试样，然后立即按6.2 进行测定。第二份试样用于制备校核试验(6.4)中使用的试份(D)。注 如样品中含汞或有机物的浓 度较高，试样体积可以减小。6 步骤 6.1 校准 取6 个5 0 0 m 1 锥形瓶(4.1)，分 别加人临用前配制的汞标准溶液(3.1 7)0、0.5 0.1.0 0,2.5 0,5.0 0.1 0.0 0 ml，加 人水(3.1)至2 5 0-1。然后完全按照测定试验的步骤(见 6.2.1 和 6.2.2)i f:即对 每一 种标准溶液 进行处理。最后分别以 测定的各吸光度减去试剂 空白(零浓度)的吸光度后，和对应的汞含量绘制校准曲线。6.2 测定 6.2.1 消解 将试样(5.2)或已 经稀释成2 5 0 m I 的部分待测试 样(其中含汞不超过1 0 4 B)，放人 锥形瓶(4.1)中，小心地加人l o ml 硫酸(3.4)和 2.5 m I 硝酸(3.5)，每次加后 均混合 之。加人1.5 m I 高锰酸钾溶液(3.7)，如果不能在1 5 m i n 内 维持深紫色，则混合后再加1 5 m1 高锰酸钾溶液(3.7)以使颜色能持久，然后加人8 ml 过硫酸钾溶液(3.8)控制在9 5 亡。冷却至约4 0,C.将第2 个用于校核试验(6 加人盐酸经胺溶液(3.9)解为 止，开塞 放置5 一t o m i n,一并移人分液漏斗中。，并在水浴上 加热Z h ,温度.4)的试份(D)保存起来，然后继续第1 个试份的测定。还原过剩的氧化剂，直至溶液 的颜色刚好消失和所有锰的氧化物都溶将溶液转移至5 0 0 M 1 分液漏斗中，以少量水(3.1)洗锥形瓶两次，注:如加人3 0-1 高锰酸钾溶液还不 足以 使颜色持久，则需要或者减小试样体积，或者考虑改用其他消解方法，在这种 情况下，本方法就不再适用了。6.2.2 萃 取和测定 分别向各份消 解液加人1 ml 亚硫酸钠溶液(3.1 0)，混匀 后，再加人M O M.双硫脸氯仿溶液含悬浮物和(或)有机物较少的水可 把加热时间缩短为1 h;门 1改 n不含悬浮物的较清洁水可 把加热时间缩短为 3。GB 7 4 6 9-6 7(3.1 2)，缓缓旋摇并 放气，再密塞 振摇l mi n，静置分层。将有机相转人已盛有2 0 m I 双硫VY洗脱液(3.1 3)的6 0 m!分液漏斗(4.2)中，振摇1 mi n,静置分层。必要时再重复洗涤1 一2 次，直至有机相不带绿色。用滤纸吸去分液漏斗放液管内的水珠，塞人少许脱脂棉，将有机相放人2 0 m m比色M中，在4 8 5r m波长下，以氯仿(3.3)作参比测吸光度。以 试份的吸光度减去 空白 试验(6.3)的吸光 度后，从校准曲 线(6.1)上 查得汞含量。6.3 空白 试验 按6.2.1 和6.2.2 的规定进行空白 试验，用水(3.1)代替试样，井加人与测定时相同体积的试剂c应把采样时加的试剂量考虑在内(见第5 章注)。当 视 U 定在 接近检出限的浓 度下进行时，必须控制空白 试验的吸光度不超过0.0 1 单位。如超过0.0 1单位，检查所用纯水、试剂和器皿等，换掉含汞量较高的试剂和(或)水并重新配制，或对沾污的器皿重新处理，以 确保测定值有意义。二 校核试验 向6.2.1 l i，保留的第2 个试份(D)中 加人已 知体积的汞标准溶液(3.1 7)。如果求浓 度太高，则取用试份的一部 分，按6.2.1 最后一段及6.2.2 的规定，重复进行 操作，以确定有尤干扰影响。了 结果的表示 7.1 计算方法 总汞含量 c,(N S/L)按式(1)计算:。，=鲁 1 0 0 0 1，式中:m 试份测得含永F il l协 9;V-测定用试样体积，m1.如果考虑采样时加人的试剂 体积，则应按式(2)计算:m.1 0 0 0 V+V,+V,V oV 一“.一式中:，试份 测得含 汞 量，p B;V o-测定用试样 体积，ml。V,采集的水样 体积，m l;V,水样加硝酸 体积，ml;V 3 水样加高锰酸钾溶液体积，ml。结果以两位小数表示。7.2 精密 度与准 确度 4 个 实验室测定含汞5.O p 8/L 的统一分发 标准溶液结果如下:了.2.1 重复性 各 实验室 的室内 相对 标准偏差 分 别为 1.0%.1.1%,3.6%和4.7%0 7.2.2 再现性 实验室间相对标准偏差为6%。7.2.3 准确度 相对 误差为一6%。(2)GB 7 4 6.一 8 T 附录A本标准一般说明 (参考件、A.1 氯仿和四氯化碳萃取双硫 腺汞均为 理想的溶