GBT 9722-2006 化学试剂 气相色谱法通则.pdf

I C S 7 1.0 4 0.0 3 0G 6 0中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 9 7 2 2-2 0 0 6代替 C J F 3/T 9 7 2 2-1 9 8 8 化学试剂气相色谱法通则 Ch e mi c a l r e a g e n t-G e n e r a l r u l e s f o r t h e g a s c h r o ma t o g r a p h y2 0 0 6-0 1-2 3发布2 0 0 6-1 1-0 1 实施中华 人民 共和国国 家质 量监督检 验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会发 布G B/T 9 7 2 2-2 0 0 6 J青本标准代替 G H/r s 7 2 2-s a a 化学试剂气相色谱法通则。本标准 与 c s /r s 2 2-i s a a 相 比主要变化如下:增加了毛细管气相色谱法的有关 内容(本版的 l,.s.i.2 ;增加了引用文件(本版的 2);-一 增加了术语(本版的 3);-一 修改了仪器部分的相关内容(1 9 x 8 版的5,5.2,5.3;本版的6,6.1,6.2,6.4,6.5):增加了流速、相对标准偏差、校正后载气流速的计算公式(本版的a.2.1,1 0.1、附录A.1);-一 取消了回收率范围(1 9 8 8 版的 9.2);取消 了附录 B o本标准的附录 A为规范性附录。本标准 由中国石油和化学工业协会提 出。本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂分会S A C/T C 6 3/S C 3 归口。本标准起草单位:北京化工厂。本标准主要起草人:刘慈玉、同菊萍、费小瑜。本标准于 1 9 8 8 年首次发布。GB/T 9 7 2 2-2 0 0 6 化学试剂气相色谱法通则范 围 本标准规定 了化学试剂气相色谱法对仪器的要求 和分析方法，所用检测器包括热导检测器和火焰离子化检测器两种，色谱柱为填充柱和毛细管柱。本标准适用于含有可挥发成分的有机化学试剂的主要成分和杂质的测定。2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准 的条款。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误 的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注 日 期 的引用文件，其最新版本适用于本标准。(B/T 4 9 4 6 气相色谱法术语 J J G 7 0 0-1 9 9 9 气相色谱仪 质技监局锅发 2 0 0 0 2 5 0 号 气瓶安全监察规程)3 术语和定义(U B!T 4 9 4 6 确立的以及下列术语和定义适用于本标准。不对称因子(f)a s y m me t r i c f a c t o r描述色谱峰不对称程度的参数，图解见附录 A,3.2有效板蔺(Hen)h e i g h t o f a n e f f e c t i v e p l a t e单位有效板的长度.图解见附录Ao4 方 法原 理 样品及其被测组分被汽化后，随载气同时进人色谱柱.利用被测定的各组分在气固或气液两相间的吸附或溶解、脱附或解析等物化性质的差异，在柱内形成组分迁移速度的差别而进行分离。分离后的各组分先后流出色谱柱，进入检测器，由数据处理系统记录色谱图及相应数据。各组分的保留值和色谱峰面积或相应的峰高值分别作为定性和定量的依据。5 试荆及材料5.1 标准样品 其色谱法主体的质量分数不得低于9 9.9%05.2 氢气和氮气 其体积分数不低于 9 9.8 0 0。使用前需用脱水装置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。5.3 空气 应无腐蚀性杂质。使用前进行脱油、脱水处理。G B/T 9 7 2 2-2 0 0 66 仪器6.1 一般规定 气相色谱仪性能除专门 指定条款外，应符合J J G l o o-l s s s 中z.1.1 的 要求。s.z 仪器组成 气相色谱仪由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。6.3 整机稳定性 以氢气为载气(用热导检测器时)或氮气为载气(用火焰离子化检测器时)，采用邻苯二甲酸二壬醋(质量分数为2 0 0 0)涂于白色硅藻土载体(0.1 8 m m 0.2 5 m m)为固定相，柱长为2 m，柱温为8 o 0C，适当选择载气流速，仪器的灵敏度应接近整机灵敏度的要求。1 0 min内仪器基线漂移值不得大于满量程的 1%。6.4 整机灵敏度6.4.1 用热导检测器的仪器 以苯为样品，试验条件同6.3。灵敏度以S T计，数值以毫伏毫升每毫克(mV m L/mg)表示，灵敏度应不小于1 0 0 0 mV m L/m g，按式(1)计算:S A Fc T=，儿(1)式 中:A 苯峰面积的算术平均值，单位为毫伏分(m V.m i n);F 校正后的载气流速的数值，单位为毫升每分(m L/min);m 苯进样量的数值，单位为毫克(m g),载气流速的校正见附录Ao 用记录器记录峰面积时，苯峰的半高峰宽应不小于5 mm，峰高不低于记录器满量程的6 0 0 0，式(1)中的峰面积A，按式(2)计算:A=1.0 6 5 C,GA。K (2)式中:A苯峰面积，单位为毫伏分(mV mi n);C,一一 记录仪灵敏度的数值，单位为毫伏每厘米(m V/c m);C r 记录器纸速倒数的数值，单位为分每厘米(m i n/c rn);A n 实测峰面积的算术平均值，单位为平方厘米(c m );K 衰减倍数。6.4.2 用火焰离子化检测器的仪器 以苯为样品，试验条件同6.3。灵敏度以检测限D计，数值以克每秒(g/s)表示，检测限应不大于5 X1 0 一。g S，按式(3)计算:D、兰 N n A(3)式 中:N 一 一 基线噪音的数值，单位为毫伏(m V);rn 苯进样量的数值，单位为克(9);A 苯峰面积的算术平均值，单位为毫伏秒(m V s)o6.5 定f复性 以苯为样品，试 验 条件 同 6.3。进 样 量恒 定。仪 器稳 定后 连 续进 样 1 1次，相 对标 准 偏 差按J J G 7 0 0-1 9 9 9 中4.1 0的规定计算。2G B/T 9 7 2 2-2 0 0 67 试验条件的选择根据产品和待测组分的特性及规格要求，按下述规定的内容选择最佳条件:a)检测器:热导检测器或火焰离子化检测器;b)载气:载气种类、流速;c)色谱柱:色谱柱(填充、毛细管)、柱长、内径;d)固定液:固定液种类、载体、固定液质量分数、固定液膜的厚度;e)温度:柱温度、汽化室温度、检测室温度;f)分离度:根据方法精密度和准确度的要求，规定被测组分与其难分离物质的分离度(保留两位 有效数字);g)不对称因子:根据方法精密度和准确度的要求，规定主峰的不对称因子，计算方法见附录A(保 留两位有效数字);h 有效板高:在满足分离度和不对称因子要求的基础上，规定色谱柱有效板高，计算方法见附录 A(保留两位有效数字);i)相对保 留值(保留到小数点后两位);户进样量:应控制在具有线性响应范围内，各杂质峰和内标物在该进样量时应记录清楚。当采用 归一法时，主体峰高(或衰减后)应在记录仪上占满标度7 0%以上;k)桥流、分流比、尾吹等其他仪器条件;1)定量方法。注:难分离物质对的分离及相对主体的保留值可根据需要确定。载气流速、柱温度、汽化室温度、分流比和尾吹及 进样量条件，在操作时可根据具体仪器性能作适当调整。8 操作 方法8.1 色谱柱8.1.1 填充柱8.1.1.1 固定液涂淡 将 固定液溶于溶剂中，使其成为均匀相溶液，将载体浸泡在溶液中(必要时加热 回流).轻轻搅拌或摇匀。勿使载体粉碎。置通风橱内，于红外灯下使溶剂挥发、干燥。固定液的质量分数以z.计，数值以%表示，按式(4)计算:w二一 一?.X 1 0 0 m,十刀王 2(4)式中:m 固定液质量的数值，单位为克(g);m 载体质量的数值，单位为克(9)。8.1.1.2 空柱预处理 首先除去柱内的机械杂质，用硝酸溶液(质量分数为 1 0%)洗涤，用水洗涤至中性。再用氢氧化钠溶液(1 0 0 g/L)洗涤.最后用水洗涤至中性，烘干。8.1.1.3 色谱柱填充 将预处理过的空柱一端用玻璃纤维和铜丝网塞紧，接真空泵减压抽空;另一端 加入 固定相，同时处以适度的振动，使载体均匀紧密装人色谱柱内。8.1.1.4 色谱柱老化 老化色谱柱应在氮气气流中缓缓升温.温度升至低于固定液最高使用温度后。保持4h以上(温度切不可过高，以防流失)。老化完毕后应在载气中逐渐降温。G B/T 9 7 2 2-2 0 0 68.1.2 毛细管柱 目前市场上有不 同用途的毛细管柱出售，使用者可依据样品性质选用。8.2 载气流速测定8.2.1 热导检测器载气流速测定 将皂沫流量计接在载气出口处，测定载气流速。载气流速以 凡 计，数值 以毫升每分(mL/mi n)表示，按式(5)计算:(5)式 中:V 载气体积的数值，单位为毫升(mL);t 测量时间的数值，单位为分(m i n),8.2.2 火焰离子化检测器载气流速测定 火焰离子化检测器载气流速的平均线速以u计，数值以厘米每秒(c m/s)表示。按式(6)计算:u 二二.(6)t M 式中:I 一 一 色谱柱长度的数值，单位为厘米(C m);t M-一 甲烷气保 留时间的数值，单位为秒(s),8.3 进样方法 用清洁干净的注射器(或其他进样装置)抽取样品三次，排空样 品后，抽取规定量样品，迅速插人汽化室。将样品一次推入，然后一次抽 出进样器。8.4 衰减比标定 仪器稳定后，将仪器零点及记录位置均调至记录标尺的零位。标定 1 6以前的衰减档.用热导检测器时，调节零旋钮;用火焰离子化检测器时，用基流补偿旋钮，加一恒定信号，然后逐档衰减，记录衰减后指定的位置。按式(7)计算 出各档的衰减比。标定 1 6 档以后的衰减档时，将衰减档置于 1 6 处。重复上述操作.各档衰减比按式(7)计算后乘以1 6 档的衰减比。衰减比以A，表示.数值按式(7)计算:(7)式中:1,信号在记录标尺上长度的数值，单位为毫米(mm);h 一 衰减后零点与指针间距离的数值，单位为毫米(m m)o8.5 峰面积计算 峰高及半高峰宽可采用精度为0.0 2 mm的测量工具分别测量，峰面积以A计.数值以平方厘米(c m )表示，按式(8)计算:A=h Wh,:(8)式中:h 峰高的数值，单位为厘米(c m);W*:一 一 半高峰宽的数值，单位为厘米(c m),峰面积的数值也可由数据处理系统直接给出。8.5.1 峰高测f 从色谱峰顶点向峰底作一垂线，该垂线与色谱峰基线上沿相交的点到顶点的距离为峰高h(见图 1)。G B/T 9 7 2 2-2 0 0 6 图 18.5.2 半高峰宽测f 从峰高的中点作一条与峰底平行的直线，与峰两侧相交，峰高线同侧两点之间的距离为半高峰宽Wh(见图 l o8.6 特殊峰形的处理8.6.1 当相邻两组分分离超过小峰峰高 l i t 时，可按图 2 处理。i s i h,2 图 28.6.2 当相邻两组分分离未超过小峰峰高 i?时，可按图 3 处理。业图 3G B/T 9 7 2 2-2 0 0 68.6.3 主峰前伸线或拖尾线上的微量杂质峰，可按图 4 处理。气图 49定f 方法9.1 校正因子 本标准采用组分i 相对主体的质量校正因子。9.1.1 采用校正因子原则 列人技术指标的单项组分，不论质量分数高低均采用校正因子。被测组分中，碳数比较接近的同系物或热导系数差异较小的物质，可视具体情况是否加校正因子。9.1.2 校正因子测定 用称量法(精确至0.0 0 0 1 g)配制数个与被校正组分指标相近的标准，按样品的测定条件测定。测定结果按置信度9 5%取舍，求出平均值(保留两位有效数字)。校正因子以.f:表示，数值按式(9)计算:A.m.J.=了一一 r 飞，刀 L g(9)式 中:A s 主体峰面积的数值，单位为平方厘米(c m2)或为毫伏分(m V m i n);m,