GBT 16338-1996 粮食中绿麦隆残留量的测定.pdf

G B i T 1 6 3 3 8 一 1 9 9 6前言 绿麦隆(C h l o r o t o t u r o n)，化学名称为N 一(3-氯-4-甲苯基)-N,N 一 甲 基脉，是一种选择性内吸传导型除草剂。适用于玉米、小麦、大豆、高粱田防除多种杂草。自8 0 年代以来己在我国广泛使用 绿麦隆原药和?5%可湿 性粉剂在国内 有多家农药厂生产并获得我国农药老品种登记。本标准参考国内 外有关绿麦隆农药残留量的测定方法提出。本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准负责起草单位 华西医科大学公共卫生学院，参加起草单位:四川省卫生防疫站和四川省劳动卫生职业病防治研究所。本标准主要起草人:黎源倩、牟文壹、孙成均、向仕学、张立实。本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。1 4 8中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G s/T 1 6 3 3 8 一 1 9 9 6粮食中绿麦隆残留量的测定De t e r mi n a t i o n o f c h l o r o t o l u r o n r a s i rl u e i n c e r e a l s1 范围本标准规定了粮食中 绿麦隆残留量的检验方法。本标准适用于使用过该除草剂的小麦、玉米和大豆中绿麦隆残留量的侧定。2 原理 样品中的绿麦隆用甲醇水振摇提取，过滤后，滤液用二氯甲 烷一 石油醚混合溶剂萃取，以丙酮一 石油醚为淋洗剂，经硅镁吸附剂净化，洗脱液浓缩后用七氟丁酸醉衍生化。衍生产物用气相色谱法，电 子捕获检测器测定.采用保留时间定性，峰高比较法定量。3 试剂 本方法中，所用试剂为分析纯;试验用水为蒸馏水或同等纯度的水。3.1 甲醇:重蒸馏。3.2 二氯甲 烷:重蒸馏33 三氯甲 烷:重蒸馏。3.4 石油醚:沸程6 0 9 0 C，重蒸馏。3.5 丙酮 重蒸馏36 无水硫酸钠。3.7 5 0 g/I碳酸氢钠溶液。3 卜 8 饱和氯化钠溶液。39 七氟丁酸醉:色谱纯。3.1 0 硅镁吸附剂:1 0 0 2 0 0 目，于5 5 0 灼烧5 h，置于干燥器中。使用前取1 0 0 g 硅镁吸附剂加5 m L蒸馏水减活化，平衡过夜，混匀备用。放置两夭以上，用前于1 3 0 C 加热活化5 h，再按上述比例加水减活化后使用3.1 1 绿麦隆标准溶液:准确称取绿麦隆标准品，用丙酮配制成1 m g/m L的标准储备液，于冰箱(4 C)中保存.临用时用丙酮稀释成1 0 t g/m I的标准使用液。4 仪器4.1 带有电子捕获检测器(E C D)的气相色谱仪。4.2 小型食品粉碎机4.3 电动振荡器4,4 恒温水浴箱。4.5 小型全玻减压蒸馏装置或旋转蒸发器。中华人民共和国卫生部1 9 9 6-0 6 一 1 9 批准1 9 9 6 一 0 9 一 0 1 实施c B/T 1 6 3 3 8 一1 9 9 65 分析步骤5，1 提取5.1.1 玉米、大豆、小麦:称取2 5 g 粉碎并通过2 0 目 筛的样品于2 5 0 m L具塞锥形瓶中，加人1 2 0 m L甲醇水(3+2)于电动振荡器上振摇3 0 m i n，用快速定性滤纸过滤，滤液转入 2 5 0 m L容量瓶中，残渣再加8 0 m L甲 醇水(3+2)振摇3 0 m i n，过滤，合并滤液，用甲醇水稀释至2 5 0 m L.对于玉米和大豆样品，取5 0 m L滤液(相当于5 g 样品)置于2 5 0 m L分液漏斗中，加入2 0 m L 饱和氯化钠溶液和3 0 m L蒸馏水，用二氯甲烷一 石油醚(3.5+6.5)混合溶剂振摇提取3 次，每次用溶剂2 0 m l，振摇1 m i n，合并二氯甲 烷一 石油醚提取液。对于小麦样品，取5 0 m L 滤液(相当于5 g 样品)置于2 5 0 m 工 _ 分液漏斗中，加人5 0 m L 饱和氯化钠溶液，用三氯甲烷一 石油醚(3.5+6.5)提取 3 次，每次2 0 m l-.振摇1 m i n。合并三氯甲 烷一 石油醚提取液和乳化层，用2 0 m L饱和氯化钠溶液振播，待静止分层后，弃掉下 层氯化钠溶液。上述提取液经盛有1 0 g 无水硫酸钠的漏斗，滤入1 0 0 m L圆底烧瓶内，用少量提取液分数次洗涤漏斗及其内容物，洗液并人滤液。于 6 0 士1 恒温水浴上减压蒸去大部分溶剂一 用氮气或净化空气吹干溶剂。用5 m L石油醚溶解残渣，供净化用。5.2 净化 于层析柱(内 径1-2 c m)装人2 g 无水硫酸钠，称取1 0 1 5 g 硅镁吸附剂，用3 0 m L石油醚湿法装柱，柱上端铺1 c m厚无水硫酸钠。当柱内液面降至吸附剂表面时，将样品溶液小心转入层析柱上。用6 0 m l 丙酮一 石油醚(1+4)淋洗，淋洗液分数次洗涤装样品溶液的圆底烧瓶后再转人层析柱中，洗脱速度0.5 1 m L/m i n，用另一1 0 0 m L带磨口 塞的圆 底烧瓶收集洗脱液，于6 0 士1 1;恒温水浴上减压浓缩近干，用氮气或净化空气吹干溶剂。准确加入4 m L正己 烷供衍生化用。5.3 衍生化 于上述具塞圆底烧瓶中加入2 0 p L 七氟丁酸醉，立即盖紧玻璃塞，混匀后置于6 0 士1 C 恒温水浴上，加热反应1 h。取出后用水冷却至室温，加入4 m L碳酸氢钠溶液，混匀。将衍生化产物转入1 0 m L具塞试管中 取上层正己 烷溶液进行气相色谱分析。5.4 测定5.4.1 色谱条件:2 m X3 m m不锈钢色谱柱，内装涂有3 0 o O V-1 7.C h r o m o s o r b W A W D M C S(8 0 -1 0。目)的固定相。住温为1 7 5，进样口 和检测室温度为2 3 0 C,氮气流速3 0 m L/m i n,5.4.2 气相色谱分析:配制与样品中绿麦隆浓度相近的标准使用液，经衍生化后取 2 k L标准使用液和样品溶液分别注入气相色谱仪，各重复测定3 次，以保留时间定性，以样品的峰高平均值和标准溶液的峰高平均值比较定量。6 结果6.1式中计算测定时，当样品ry液和标准溶液的进样体积相同时，样品中绿麦隆的浓度按式(1)计算X 二C X h;X V用 X h.。一。.4.。(1)X 样品中绿麦隆的含量，m g/k g;C 绿麦隆标准溶液的浓度，r p g/m L;h;样品的色谱峰高平均值，C m;h,-标准溶液色谱峰高平均值，C m;V;样品衍生化溶液的体积，m L;，用于测定的甲醇水提取液所相当的样品质量，9。G B/T 1 6 3 3 8 一1 9 9 66，2 当进样量为2 I L时，本标准的最低检出量为。.0 2 5 n g，对于 5g样品，方法的检出限为0.0 1 m g/k g;线ft 范围为。2麦样品的平均加标回收率为8 2.5 0 ra g/m L，当加入绿麦隆标准溶液的浓度为0.1 0 0.6 0 m g/k g 时，小4,N-9 1.2 00;玉米样品的平均加标回收率为8 6.7%-8 7.0 写;大豆样品的平均加标回收率为8 4.7 0 8 8.6%;相对标准偏差4.1%-1 0.3%a