GB 25559-2010 食品安全国家标准 食品添加剂 磷酸二氢钙.pdf

GB 255592010食品安全国家标准 食品添加剂 磷酸二氢钙 2010-12-21 发布 2011-02-21 实施中 华 人 民 共 和 国 国 家 标中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准准中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 发布 GB 255592010 前 言 本标准的附录 A 为规范性附录。GB 255592010 1 食品安全国家标准 食品添加剂 磷酸二氢钙 1 范围 本标准适用于以磷酸氢钙、磷酸三钙、石灰乳或碳酸钙之一与热法磷酸反应制得的食品添加剂磷酸二氢钙。2 规范性引用文件 本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。3 分子式和相对分子质量 3.1 分子式 无水磷酸二氢钙：Ca（H2PO4）2 一水磷酸二氢钙：Ca（H2PO4）2H2O 3.2 相对分子质量 无水磷酸二氢钙：234.05（按 2007 年国际相对原子质量）一水磷酸二氢钙：252.07（按 2007 年国际相对原子质量）4 技术要求 4.1 感官要求：应符合表 1 的规定。表 1 感官要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 无色或白色 取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态。组织状态 三斜结晶或粉末 4.2 理化指标：应符合表 2 的规定。表 2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 磷酸二氢钙（以 Ca 计），w/%无水物 16.818.3 附录 A 中 A.4 一水物 15.917.7 重金属（以 Pb 计）/(mg/kg)10 附录 A 中 A.5 铅（Pb）/(mg/kg)2 附录 A 中 A.6 砷（As）/(mg/kg)3 附录 A 中 A.7 GB 255592010 2 表 2 理化指标（续）氟化物（以 F 计）/(mg/kg)25 附录 A 中 A.8 灼烧减量a，w/%14.015.5 附录 A 中 A.9 干燥减量b，w/%1 附录 A 中 A.10 澄清度 通过试验 附录 A 中 A.11 碳酸盐 通过试验 附录 A 中 A.12 游离酸及其副盐 通过试验 附录 A 中 A.13 a无水物测定此项目。b一水物测定此项目。GB 255592010 3 附 录 A（规范性附录）检验方法 A.1 警示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。使用剧毒品，应严格按照有关规定管理；使用时应避免吸入或与皮肤接触，必要时应在通风橱中进行，暴露部位有伤口的人员不能接触。A.2 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 66822008 中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T 3696.1、HG/T 3696.2、HG/T 3696.3 之规定制备。A.3 鉴别试验 A.3.1 试剂和材料 A.3.1.1 硝酸溶液：1+8。A.3.1.2 氨水溶液：1+1。A.3.1.3 硝酸银溶液：20 g/L。A.3.1.4 草酸铵溶液：33 g/L。A.3.2 分析步骤 A.3.2.1 钙离子的鉴别 称取约0.1 g试样，加20 mL水摇匀后过滤，滤液中加5 mL草酸铵溶液，产生白色沉淀。A.3.2.2 磷酸根的鉴别 称取约 1g 试样，溶于 20 mL 水中，加硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶液。A.4 磷酸二氢钙的测定 A.4.1 氧化还原滴定法（仲裁法）A.4.1.1 方法提要 试料经盐酸溶解，加入草酸铵溶液后用氨水调节溶液的pH值，在沸水浴中煮沸，生成草酸钙沉淀，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定草酸钙沉淀，得出结果。A.4.1.2 试剂和材料 A.4.1.2.1 盐酸溶液：13。A.4.1.2.2 草酸铵溶液：33 g/L。A.4.1.2.3 洗涤液：取10 mL草酸铵溶液，用水稀释至1000 mL。A.4.1.2.4 氨水溶液：11。A.4.1.2.5 硫酸溶液：16。A.4.1.2.6 高锰酸钾标准滴定溶液：c（1/5KMnO4）0.1 mol/L。A.4.1.2.7 甲基橙指示液：1 g/L。GB 255592010 4 A.4.1.2.8 甲基红指示液：1 g/L。A.4.1.3 仪器和设备 A.4.1.3.1 恒温水浴箱。A.4.1.3.2 玻璃砂坩埚：孔径5 m15 m。A.4.1.4 分析步骤 称取约 0.5 g 试样，精确至 0.000 2 g，置于 250 mL 烧杯中，加入 10 mL 盐酸溶液，使试样溶解，加3 滴甲基橙指示液，煮沸 5 min。如有必要，在煮沸过程中加入盐酸溶液或水使试验溶液的 pH 值和体积保持不变。加 2 滴甲基红指示液，30 mL 草酸铵溶液，接着边搅拌边滴加氨水溶液，直至溶液的粉红色刚刚消失。将烧杯置于恒温水浴箱中煮沸 30 min，冷却至室温。待沉淀沉降，用倾析法将上层置于清洁干燥的玻璃砂坩埚抽滤，用 30 mL 冷的洗涤液（20以下）洗涤烧杯中的沉淀，洗涤液转移至玻璃砂坩埚抽滤，重复洗涤至沉淀全部转移至玻璃砂坩埚中，最后各用 10 mL 水洗涤两次。将玻璃砂坩埚放入烧杯中，加入 100 mL 水和 50 mL 硫酸溶液，用滴定管加入 35 mL 高锰酸钾标准滴定溶液，搅拌至颜色消失，加热至大约 70，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并在 30 s 内不消失即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。A.4.1.5 结果计算 磷酸二氢钙含量以钙（Ca）的质量分数 w1计，数值以%表示，按公式（A.1）计算：%1001000)01=mcMVVw（A.1）式中：V滴定试验溶液所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V0空白试验所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m试料质量的数值，单位为克（g）；M钙（1/2Ca）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=20.039）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2。A.4.2 硫酸锌返滴定法 A.4.2.1 方法提要 在试验溶液中，加入过量的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，与钙离子络合，以KB混合液为指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液。A.4.2.2 试剂和材料 A.4.2.2.1 盐酸溶液：11。A.4.2.2.2 氨-氯化铵缓冲溶液（甲）：pH10。A.4.2.2.3 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）0.05 mol/L。A.4.2.2.4 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示液（KB指示液）。A.4.2.2.5 硫酸锌标准滴定溶液：c（ZnSO47H2O）0.05 mol/L；配制：称取15 g硫酸锌，加水溶解，用水稀释至1000 mL，摇匀。标定：移取 25.00 mL 配制的硫酸锌标准滴定溶液，置于锥形瓶中，加 10 mL 氨-氯化铵缓冲溶液（甲）GB 255592010 5 及 75 mL 水，加约 0.02 g 铬黑 T 指示剂，用 0.05 mol/L 的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并保持 30 s 不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。硫酸锌标准滴定溶液的浓度按公式（A.2）计算：cVcVV101)(（A.2）式中：V1滴定所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V0空白试验消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c1乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V移取硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。A.4.2.3 分析步骤 称取约0.5 g试样，精确至0.000 2 g，置于100 mL烧杯中，用少量水润湿，加5 mL盐酸溶液使试样全部溶解，全部转移至250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。必要时干过滤，弃去前20mL滤液。移取25.00 mL上述试验溶液，置于500 mL锥形瓶中，再用另一移液管移入25.00 mL乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，加50 mL水、10 mL氨-氯化铵缓冲溶液（甲），摇匀，放置5 min。加约2滴3滴KB指示液，用硫酸锌标准滴定溶液滴定至溶液由蓝色变为蓝紫色，并保持30 s内紫色不褪色，即为终点。同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与测定试验相同。A.4.2.4 结果计算 磷酸二氢钙含量以钙（Ca）的质量分数 w1计，数值以%表示，按公式（A.3）计算：011)100010025 250VVcMwm=（%（A.3）式中：V0空白试验所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1滴定试验溶液所消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c硫酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；m试料质量的数值，单位为克（g）；M钙（Ca）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=40.078）。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2。A.5 重金属的测定 A.5.1 试剂和材料 A.5.1.1 盐酸溶液：14。A.5.1.2 硫化钠溶液：此溶液应遮光、加盖密闭保存于棕色瓶。配制后三个月内有效。A.5.1.3 铅标准溶液：1 mL 溶液含铅（Pb）0.01mg；移取 1.00 mL 按 HG/T 3696.2 要求配制的铅标准溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。GB 255592010 6 A.5.1.4 其他试剂同 GB/T 5009.742003 第 3 章。A.5.2 仪器和设备 同 GB/T 5009.742003 第 4 章。A.5.3 分析步骤 称取 2.00 g0.01 g 试样，置于 50 mL 烧杯中，加 5 mL 盐酸溶液及 10 mL 水，加热溶解，冷却后滴加氨水至白色沉淀出现，再加入少量盐酸至沉淀消失，必要时干过滤（用水洗涤 5 次）。全部转移至50 mL 比色管中，加 5 mL 乙酸盐缓冲溶液，混匀，加 5 滴硫化钠溶液，并用水稀释至刻度，混匀，于暗处放置 5 min。所呈颜色不得深于标准比色溶液。标准比色溶液的配制：移取 2.00 mL 铅标准溶液置于 50 mL 比色管中，加 25 mL 水，从“加 5 mL乙酸盐缓冲溶液”开始进行操作，与试验溶液同时同样处理。A.6 铅的测定 A.6.1 双硫腙比色法（仲裁法）A.6.1.1 方法提要 同 GB/T 5009.752003 的第 2 章。A.6.1.2 试剂和材料 同 GB/T 5009.752003 的第 3 章。A.6.1.3 仪器和设备 同 GB/T 5009.752003 的第 4 章。A.6.1.4 分析步骤 称取 5.00 g0.01 g 试样，置于 100 mL 烧杯中，加 10 mL 水溶解，置于分液漏斗中。用移液管移取1.00 mL 铅标准溶液，置于分液漏斗中，作为标准比对溶液。以下按照 GB/T 5009.752003 中第 6 章的规定进行测定。A.6.2 原子吸收分光光度法 A.6.2.1 试剂和材料 A.6.2.1.1 盐酸。A.6.2.1.2 三氯甲烷。A.6.2.1.3 硝酸。A.6.2.1.4 氢氧化钠溶液：250 g/L。A.6.2.1.5 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶液：2%；称取 2 g 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）溶于