GBT 13083-2002 饲料中氟的测定 离子选择性电极法.pdf

G B/T 1 3 0 8 3-2 0 0 2前言 本标准是G B/T 1 3 0 8 3-1 9 9 1 饲料中氟的测定 的修订版。本标准的技术内容主 要依据美国 公职分析化学家协会(A O A C)1 9 9 5 年版9 7 5.0 8(动物饲料中氟的测定离子选择性电极法。本版对G B/T 1 3 0 8 3-1 9 9 1 饲料中氟的测定 修订的技术内容如下:-一 将酸度计测量范围由。-1 4 0 0 m V改为测量范围。.0-1 4 0 0 m V;-一 确定氟标准工作液浓度范围，并说明氟标准工作液要“即配即用”;-一 增加了磷酸盐试液制备方法，并在“饲料试液制备(除饲料级磷酸盐外)”中增加了用超声波提 取器提取;-一 将氟工作液制备及试样制备中 加人盐酸溶液 c(H C I)=1 m o l/I 量由1 0.0 m l 改为5.0 m l，使本标准测试液p H值与抓离子(C I-)强度与A O A C 9 7 5.0 8 一致;-一 根据氟在饲料中不同的含量范围规定了允许的相对偏差 自 本标准实施之日 起，同时代替G B/T 1 3 0 8 3-1 9 9 1,本标准由全国饲料工业标准化技术委员会提出并归口。本标准起草单位:国家饲料质量监督检验中心(武汉)、四川龙蟒集团有限责任公司。本标准主要起草人:刘小敏、周晓葵、朱洪成、陈漩a中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准饲料中氟的测定离子选择性电极法G B/T 1 3 0 8 3 一 2 0 0 2代替 GB/T 1 3 0 8 3-1 9 9 1De t e r mi n a t i o n o f f l u o r i n eI o n s e l e c t i v e e l e c t r o d ei n f e e d-me t h o d1 范围 本标准规定了饲料中氟的测定(离子选择性电极法)。本标准适用于饲料原料、饲料产品中 氟的测定。本方法氟的最低检测限为。.8 0 p g.2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。(;B/,r 6 6 8 2-1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法(n e q I S O 3 6 9 6:1 9 8 7)3 原理 氟离子选择电极的氟化斓单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应，氟电极和饱和甘汞电极在被测试液 中，电位差可随溶液中氟离子的活度的变化而改变，电位变化规律符合能斯 特方程式2.3 0 3 RT FI g C F E与1 g e,呈线性关系。2.3 0 3 R T/F为该直线的斜率(2 5 C 时为5 9.1 6)在水溶液中，易与氟离子形成络合物的三价铁(F e-)、三价铝(A I )及硅酸根(S i 0,z-)等离子干扰氟离子测定，其他常见离子对氟离子测定无影响。在测量溶液的酸度为p H 5-6，用总离子强度缓冲液消除干扰离子及酸度的影响。4 试剂和溶液 本标准所用试剂，除特殊说明外，均为分析纯。实验室用水应符合G B/T 6 6 8 2中三级用水的规格。全部溶液贮于聚乙烯塑料瓶中。4.1 c(C H,0 0 0 N a 3 H,0)=3 m o t/I乙酸钠溶液 称取2 0 4 g乙酸钠(C H,C O O N a 3 H,O),溶于约 3 0 0 m 工水中，待溶液温度恢复到室温后，以1 m 0 1/1 _ 乙酸(G B/r 6 7 6)调节至p H 7.0，移入5 0 0 M I _ 容量瓶，加水至刻度。4.2 c(N a,C,H,O,2 H,O)一0.7 5 m o t/I柠檬酸钠溶液 称取 1 1 0 g柠檬酸钠(N a,C,H,0 7.2 H,O),溶于约 3 0 0 m l,水中.加高氯酸(H C I O,)1 4 ml，移人5 0 0 m l容量瓶，加水至刻度4.3 总离子强度缓冲液中华人民共和国国家质f监督检验检疫总局 2 0 0 2-0 2-1 9 批准2 0 0 2-0 7-0 1 实施G B/r 1 3 0 8 3一2 0 0 2 乙酸钠溶液(4.1)与柠檬酸钠溶液(4-2)等量混合，临用时配制。4.4 (I-I c l)二I M O W 盐酸溶液 量取 1 0 MI盐酸(GB/T 6 2 2)，加水稀释至 1 2 0 ml。4.5 氟标准溶液4.5.1 氟标准贮备液:称取经1 0 0 c 干燥4 h冷却的氟化钠(G B/T 1 2 6 4)0.2 2 1 0 g,溶于水.移人1 0 0 M I,容量瓶中，加水至刻度，混匀，贮备于塑料瓶中，置冰箱内保存，此液每毫升相当于1.0 m g氟。4.5.2 氟标准溶液:临用时准确吸取氟贮备液1 0.0 0 M I于1 0 0 M I容量瓶中，加水至刻度，混匀。此液每毫升相当于1 0 0.0 p g 氟。4.5.3 氟标准稀溶液:准确吸取氟标准溶液1 0.0 0 m L于1 0 0 m L容量瓶中，加水至刻度，混匀，此液每毫升相当于 1 0.0 p g氟。即配即用。仪器、设备氟离子选择电极:测量范围1 0-m o l/I,-5 X 1 0-m o l/I.,p F-1 型或与之相当的电极。甘汞电极:2 3 2 型或与之相当的电极磁力搅拌器酸度计:测量范围。.0 一1 4 0 0 m V,p H S-3 型或与之相当的酸度计或电位计。分析天平:感量。.0 0 0 1 g纳氏比 色管:5 0 m 工 _容量瓶:5 0,1 0 0 m I。超卢波提取器试样制备 月.1勺乙IJ刃弓gJ八b，苦.。口 。，J互J反心匕JU刁JJLJ匕J卜k 取具有代表性的样品2 k g，以四分法缩分至约2 5 0 g，粉碎，过。.4 2 m m孔筛，混匀，装人样品瓶，密闭保存，备用。了 分析步骤7 门氟标准工作液的制备 吸取氟标准稀溶液(4.5.3)0.5 0,1.0 0,2.0 0,5.0 0,1 0.0 0 m I，再吸取氟标准溶液(4.5.2)2.0 0,5.0 0 m .分别置于5 0 MI容量瓶中，于各容量瓶中分别加人盐酸溶液(4.4)5.0 0 m I，总离子强度缓冲液(4.3)2 5 m L，加水至刻度，混匀。上述标准工作液的浓度分别为 0.1,0.2,0.4,1.0,2.0,4.0,1 0.0 p g/m l。7.2 试液制备7.2 门饲料试液制备(除饲料级磷酸盐外)精确称取。.5-1 g 试样(精确至0.0 0 0 2 g),置于5 0 m L纳氏比色管(5.6)中，加人盐酸溶液(4.4)5.0 m l.,密闭提取1 h(不时轻轻摇动比色管)，应尽量避免样品粘于管壁上，或置于超声波提取器中密闭提取2 0。提取后加总离子强度缓冲液(4.5)2 5 ml-，加水至刻度，混匀，干过滤。滤液供测定用。7-2.2 磷酸盐试液制备 准确称取约含2 0 0 0 Fa g 氟的试样(精确至。.0 0 0 2 g)置于1 0 0 m L容量瓶中，用盐酸溶液(4.4)溶解并定容至刻度，混匀。取5.0 0 m l.溶解液至5 0 m l.容量瓶中，加人2 5 ml总离子强度缓冲液(4.3)，加水至刻度，混匀。供测定用。7.3 测定 将氟电极(5.1)和日汞电极 5-2)与测定仪器的负端和正端联接，将电极插人盛有水的 5 0 ml聚乙烯塑料烧杯中，并预热仪器，在磁力搅拌器上(5.3)以恒速搅拌，读取平衡电位值，更换 2-3次水，待电G B/T 1 3 0 8 3 一2 0 0 2位值平衡后，即可进行标准液和试样液的电位测定。由低到高浓度分别测定氟标准工作液(7.1)的平衡电位。同法测定试液(7.2)的平衡电位以平衡电位为纵坐标，氟标准工作液(7.1)的氟离子浓度为横坐标，用回归方程计算或在丰对数坐标纸 卜 绘制标准曲线。每次测定均应同时绘制标准曲线。从标准曲线 上读取试液的氟离子浓度。8 分析结果计算和裹述饲料中氟含量计算 饲料(除饲料添加剂级磷酸盐外)按式(1)计算出试样中氟的含量X_P 全 5 9一)0 0 0 m X 1 0 0 0X-一 试样中氟的含量,m g/k g;P 一 试液中 氟的 浓度，p g/m L;r 一一试样质量，9;5。一 一 测试液体积，mL 磷酸盐按式(2)计算出试样中氟的含量:X 5 0里脚 月1.产仁11.中卞aa式aX=p X 5 0 X 1 0 0 0m X 1 0 0 0X 1 0 05P、，。I a vvv刀 1 (2)8.2 结果表示 每个试样取两个平行样进行测定，以其算术平均值为结果，结果表示到。.1 m g/k g,9 允许差同一分析者对同一饲料同时或快速连续地进行两次测定，所得结果之间的相对偏差在试样中氟含量小于或等于5 0 m g/k g 时，不超过1 0%;在试样中氟含量大于5 0 M 创k g时，不超过5%0