GBT 13090-1999 饲料中六六六、滴滴涕的测定.pdf

G B/T 1 3 0 9 0-1 9 9 9前言 本标准是G B/T 1 3 0 9 0-1 9 9 1 饲料中六六六、滴滴涕的测定 的修订版。本版本修订的技术内容如下:标准英文名称:以(D e t e r m i n a t i o n o f H C H a n d D D T i n f e e d s 代替 G B/T 1 3 0 9 0-1 9 9 1中(Me t h o d f o r d e t e r m i n a t i o n o f B H C a n d D D T i n f e e d s).B H C是B e n z e n H e x a c h l o r i d e的简称，现已改名为H C H(H e x a c h l o r o c y c l o h e x a n e);一 范 围:增 加 了 含 量 测 定 范 围，并 将 六 六 六、满 滴 涕 的 名 称、方 法 定 量 检 测 限(M L Q)列 在 表1 中，显示出六六六的方法检测限是饲料卫生标准中规定的每千克样品中允许量0.3 m g 和。.4 m g 的1/6 0或1/8 0,滴滴涕是0.2 m g 的1/2 0,完全满足了G B 1 3 0 7 8-1 9 9 1 饲料卫生标准的要求;提取方式:以振荡提取3 0 m i n代替原国家标准在脂肪抽提器中回流提取 6 h,操作快捷简便，节省时间;提取溶剂:以正己烷一 丙酮(2 2+3)取代了正己烷一 丙酮(I 十1)，降低了提取溶剂的极性.减少极性杂质的萃出，易于净化;一 一 标准溶液:补充规定了混合标准工作液的配制方法、浓度范围及存放期限;柱层析净化方法:经过多次试验，证明不需预淋，可节约四分之三的正己烷，并试验了淋洗速度大致为5 0-9 0 滴/mi n时，淋洗效果好;测定步骤 增加了仪器的调试 灵敏度和性能的检查步骤，补充了毛细管色谱柱检测技术，与最近的国际标准I S O 6 4 6 8:1 9 9 6(E)(水中六六六、滴滴涕的测定 和I S O 4 3 8 9:1 9 9 7(E)烟叶中有机氯农药残留的测定 基本接轨;重复性:根据不同含量范围规定了有效位数和允许的相对偏差。自本标准实施之日 起，同时代替G B/T 1 3 0 9 0-1 9 9 1 0 本标准由中华人民共和国农业部和全国饲料工业标准化技术委员会提出。本标准由全国饲料工业标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位:国家饲料质量监督检验中心(北京)。本标准主要起草人:韩华琼、范理、李伟格。中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B/T 1 3 0 9 0 门 9 9 9饲料中六六六、滴滴涕的测定代替 GB/T 1 3 0 9 0-1 9 9 1De t e r mi n a t i o n o f HCH a n d DDT i n f e e d s范 围 本标准规定了饲料中六六六的四种异构体和滴滴涕的四种衍生物的含量的气相色谱测定方法。本标准适用于配合饲料、植物性原料及鱼粉中六六六、滴滴涕异构体及衍生物(见表 1)的检测。检测范围:每千克饲料中六六六为5 Ja g-5 0 0 p g，滴滴涕为1 0 P g-1 0 0 0 P g,表 1 主分名称和方法定量检测限通用名国际系统名(I S O 1 7 5 0)化学名称(I U P A C )方法定量检测限 (ML Q)(每千克饲料中p 创/、/、/、甲体一 六六六 乙体一 六六六 丙体 六六六(林丹)丁体一 六六六滴滴涕(D D T)对，对，一 滴滴依 邻，对，一 滴滴涕 对，对滴滴滴 对，对，一 滴滴锑H CH(B HC)a-H C H(a-B HC),?-H C H(9-B H C)Y-H C H(Y-B H C或 L i n d a n e)S-HC H(S-B HC)DDTp,p -D D E-p -D D Tp,p -D D D(T D E)p,p -D D T(D D T)六抓环己烷(有下列四个异构体)1,3,5/2.4,6 一 六抓环己烷1,2,4,5/3,6 六抓环己烷1,2,3,4.5,6 一 六抓环己烷1,2,3/4,5,6 一 六抓环己烷二抓二苯基三抓乙烷(有下列四种衍生物)1,1 一 二抓-2,2 一 双(4-抓苯基)乙烯1,1,1 一 三氛-2-(2-氛苯基)2-(4-抓苯基)乙烷1，卜二抓-2,2 一 双 4-抓苯基)乙烷1,1,1 一 三抓-2,2 一 双(4-抓苯基)乙烷O55匕1 01 01 01 0I)国际理论和应用化学联合会2 引用标准。一 列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B/T 8 1 7 0-1 9 8 7 数值修约规则 G B/T 1 4 6 9 9.1-1 9 9 3 饲料采样方法 I S O 1 7 5 0:1 9 8 1 P e s t i c i d e s a n d o t h e r a g r o c h e m i c a l s-C o m mo n n a me s3 原理 样品中的六六六、滴滴涕采用含有少量丙酮的正己烷混合溶剂提取、过滤并定容，从中吸出一定量的提取液直接用硫酸酸化过的硅藻土微柱净化，正己烷洗脱液直接注人气相色谱仪，用电子浦获检测器检测，以外标法定性和定量。国家质f技术监督局 1 9 9 9 一 0 8 一 1 0 批准2 0 0 0-0 2 一 0 1 实施G B/T 1 3 0 9 0-1 9 9 94 试剂 除特殊规定外，本标准所用试剂均为分析纯，水为重蒸馏水或相应纯度的水。4 门所有试剂在条件允许情况下，使用色谱纯的试剂。4.2 异辛烷:配置标准溶液用，在六六六、滴滴涕出峰处应无干扰峰，最好选择优级纯或色谱纯的试剂。4.3 正己烷 沸程 6 7.5 C 6 9.5 Co4.4 丙酮。4.5 提取液:正己烷一 丙酮(2 2-1 3),4.6 发烟硫酸:含三氧化硫(S OO2 0%-2 5 0 o，优级纯。4.了 浓硫酸:优级纯。4.8 磷酸。4.9 无水硫酸钠:5 0 0 C 烘 4h，在高温烘箱中冷至2 0 0 左右，放人干燥器中冷后密封备用。4.1 0 吸附剂:柱层析用 硅藻土孔径:1 7 7 p m-6 0 0 p m(3 0目一8 0目);C e l i t e 5 4 5 孔径:2 0 p m-4 5 p ine 5 0 0 C烘4h，在高温烘箱中放冷至2 0 0 0,置于干燥器中冷后密封备用。4.1 1 脱脂棉:用丙酮浸泡 3 0 mi n后，倾去丙酮，再用正己烷浸泡 3 0 m i n，弃去正己烷，晾干备用。4.1 2 六六六标准贮备液:P H C H=1.0 0 m g/m L，国家标准物质研究中心制，贮于安瓶中，低温及避光下保存，有效期壹年。甲体 六六六(a-H C H)G B W(E)0 6 0 0 8 1 乙体一 六六六(/3-H C H)G B W(E)0 6 6 0 8 2 丙体一 六六六(Y-H C H)G B W(E)0 6 0 0 8 3 丁体一 六六六(8-H C H)G B W(E)0 6 0 0 8 44.1 3 滴滴涕标准贮备液:p o i。一。.1 0 0 m g/mL，国家标准物质研究中心制，贮于安瓶中，低温及避光下保存，有效期壹年。p,p -D D T G B W(E)0 6 0 1 0 2 o,p -D D T G B W(E)0 6 0 1 0 3 p,p -D D E G B W(E)0 6 0 1 0 4 p,p -1)D D G B W(E)0 6 0 1 0 54.1 4 六六六中等浓度贮备液:P H C H=1.0 0 p g/m L,将四支六六六标准贮备液(4.1 2)，分别用异辛烷(4.2)在棕色容量瓶中稀释 1 0 0 0 倍，密封贮放于暗处，4 C左右保存可稳定半年。4.1 5 滴滴涕中等浓度贮备液:p o u r=1 0.0 p g/m L,将四支滴滴涕标准贮备液(4.1 3)，分别在棕色容量瓶中用异辛烷(4-2)稀释 1 0 倍，密封贮放于暗处，4 C左右保存可稳定半年。4.1 6 系列混合标准工作液:分别用移液管吸六六六中等浓度标准贮备液(4.1 4)a-H C H 1 0.0 m L,R-H C H 3 0.0 m L,Y-H C H 8.0 0 m L,B-H C H 2 0.0 m L;滴滴涕中等浓度标准贮备液(4.1 5)p,p -D D E2.0 0 mL,o,p -D D T 4.0 0 m L,p,p -D D D 2.0 0 m L和p,p -D D T 4.0 0 m l-,置于一只1 0 0 mL棕色容量瓶中 加 异 辛 烷(4.2)定 容。此 液则 为6 号 握 合 标准 工 作 液(见 表2)，并由 此液 逐 步 稀释 后 制 得至 少 五 种不同浓度的系列混合标准工作液，贮于暗处 4 左右保存不超过 6 个月。G B/T 1 3 0 9 0 一1 9 9 9表2 六木六、滴滴涕系列混合标准工作液的质量浓度p g/川标准工作液 a 一 HCHl月 一 HC Hy 一 HCH占 一 HCH 一户，户，一 0 1)E ，p，一 1 1 1P，P，一 1 1)D P，P 1)1)11号，1.0 03 0 00.8 02.0 02.0 08一4.0 02 0 0生.0 02号三 001 5.04.001 0.01 0 02 0.01 0.02 0.03号工 0.03 0 08.0 02 0.02 0 040.02().04 0.04号2 5 07 5.02 0 05 0.05 0 01 0 05 0.01 0()5号5 0.01 5 04 0.01 001 0 02 0 01 0 02 0 06号3 008 0.02 0 02 0 04 0 02 0 0心 0 0注:六六六、滴滴涕标准溶液有毒性，需经浓氢氧化钾(K O H)或六价铬酸洗液浸泡后.才能洗涤5 仪器、设备5 门气相色谱仪:配备有电子捕获检测器和数据处理仪5.2 色谱柱:玻璃填充柱:Z mx笋 3 m m，内装15%O V 1 7+2.0%Q F I/G C Q 孔径:1 4 9 拼 m1 7 7#m(8 0 1 0 0目)或IG%O V 1 7+6.4%()V Z l o/C h r o m o s o r b W一 H P 仁 孔径:1 4 9 拜 m 一1 7 7 拜 m，(8 0 一1 0。目)毛细管色谱柱:弹性石英毛细管柱，C P 一 sil 8 C B或S E。;。柱长:2 5 m或 s on l;内径:0.3 2 m m或 O5 3m m;膜厚:0.2 5拜 m。5.3 电动振荡器或超声波提取器。5.4 天平:感量 l m g。5 5 三角烧瓶(具塞):1 00ml5.6 筒形漏斗 内径Z c m，高s c m5.7 容量瓶(棕色):1 0 O m l，6 o m L，2 5 m l，1 0 m L5.8 移液管:1 耳)m l，5 m l 一，Z m l，l m L。5.9 玻璃研钵:中型。5 门0 层析柱:内径 smm一10 mm，长 15 c m一20 c m。上端带一筒形漏斗贮液槽，容量为30 m 工 _ 左右5.1 1 研磨机:带孔径为4 2 0“m(4 0目)筛子。5 门2 实验室常用仪器设备。5.1 3 载气:高纯氮9 9，叨%。6 采样和试样的制备6.1 采样:按G B/T1 4 6 9 9.1 的规定。6.2 试样制备:将送至实验室的平均样品，经四分法缩分至2 50 9，用研磨机(5，1 1)研碎，过孔径42。拜 m 筛子，并装进密闭玻璃广口 瓶中，在4 C 左右避光保存备用。7 步骤71 气相色谱仪调试7.1.1 色谱条件(见表 3)G B/T 1 3 0 9 0-1 9 9 9表 3柱型填充柱毛细管色谱柱检测器温度2