GB 14883.4-2016 食品安全国家标准 食品中放射性物质钷-147的测定.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准G B1 4 8 8 3.42 0 1 6食品安全国家标准食品中放射性物质钷-1 4 7的测定2 0 1 6-0 8-3 1发布2 0 1 7-0 3-0 1实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发 布G B1 4 8 8 3.42 0 1 6 前 言 本标准代替G B1 4 8 8 3.41 9 9 4 食品中放射性物质检验 钷-1 4 7的测定。本标准与G B1 4 8 8 3.41 9 9 4相比,主要变化如下:标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中放射性物质钷-1 4 7的测定”;按照食品安全国家标准的格式对文本进行了调整;删除附录A,将原附录A内容放置于正文相应条款中。G B1 4 8 8 3.42 0 1 61 食品安全国家标准食品中放射性物质钷-1 4 7的测定1 范围本标准适用于各类食品中钷-1 4 7(1 4 7P m)的测定。2 原理以钕和钐作为1 4 7P m的载体,食品灰用硝酸和过氧化氢浸取,钷和其他稀土元素以草酸盐形式沉淀,然后吸附在涂有二-(2-乙基己基)磷酸的聚三氟氯乙烯(简称HD EH P-K e l-F)柱上。用纸上色层法将1 4 7P m与其他稀土元素分离。用低本底测量仪测量1 4 7P m的放射性。3 试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6 6 8 2规定的一级水。3.1 试剂3.1.1 二-(2-乙基己基)磷酸(C1 6H3 5O4P):又名磷酸双异辛酯,化学纯。3.1.2 正庚烷(C7H1 6)。3.1.3 盐酸羟胺(NH2OHHC l)。3.1.4 无水乙酸钠(C2H3N a O2)。3.1.5 铀试剂(C2 2H1 8A s2N4O1 4S2)。3.1.6 一氯乙酸(C2H3C l O2)。3.1.7 铀试剂(C1 6H1 1A s N2N a2O1 1S2)。3.1.8 硫氰酸铵(NH4S C N)。3.1.9 丁酮(C4H8O)。3.1.1 0 无水乙醇(C2H6O)。3.1.1 1 六次甲基四胺(C6H1 2N4)。3.1.1 2 硝酸(HNO3)。3.1.1 3 磺基水杨酸(C7H6O6S2 H2O)。3.1.1 4 抗坏血酸(C6H8O6)。3.1.1 5 2,4二硝基酚(C6H4N2O5)。3.2 试剂配制3.2.1 盐酸羟胺-乙酸钠缓冲液:向1L水中加入1 0g盐酸羟胺和9g无水乙酸钠,用硝酸调节溶液p H至1.5。3.2.2 一氯乙酸缓冲液-铀试剂混合液:将1.0 0g铀试剂溶于1 2 0m L1m o l/L氢氧化钠溶液中。以5 0 0m L水溶解1 0 0g一氯乙酸,将两者混合,用水稀释至1L。G B1 4 8 8 3.42 0 1 62 3.2.3 淋洗液:加2.5g硫氰酸铵于3 0 0m L丁酮中,溶解后加入4m L水,不断搅拌下加入3m L浓硝酸。取上清液使用。3.2.4 铀试剂显层剂:称取0.1 0g铀试剂,溶于3 5m L饱和六次甲基四胺水溶液,以无水乙醇稀释至1 0 0m L,混匀、澄清、过滤。使用时盛于容积约1 5 0m L的喷雾器中。3.3 标准品1 4 7P m标准溶液:放射性强度约为11 03衰变/(m i nm L)。3.4 标准溶液配制钕、钐标准溶液:准确称取光谱纯的氧化钕(N d2O3)和氧化钐(S m2O3)各1.0 0 00g,溶于少量浓硝酸,用0.5m o l/L硝酸配制成1L,此溶液为每毫升含N d2O3和S m2O3各1.0m g的标准储备液。用移液管准确移取1 0.0m L标准储备液,用0.5m o l/L硝酸稀释至1 0 0m L。此溶液为每毫升含N d2O3和S m2O3各1 0 0g的标准溶液。4 仪器和设备4.1 色层柱:称取3g粒径为1 8 0m2 5 0m的聚三氟氯乙烯粉,放入烘干的小烧杯中。加入6m L2 5%二-(2-乙基己基)磷酸-正庚烷溶液,充分混匀后放置2 4h,放入8 0 9 0 烘 箱烘干。用0.1m o l/L硝酸装入下端填有玻璃棉的2 5m L酸式滴定管中,床高1 3c m1 4c m,床的上面用少量玻璃棉填充。使用前用2 0m Lp H1.5的盐酸羟胺-乙酸钠缓冲溶液以1m L/m i n的流速过柱。4.2 纸色层分离管:内径2 0c m、高1 0 0c m的玻璃圆筒,筒内用玻璃三角架承托一个大玻璃培养皿盛放淋洗液。培养皿上放一个玻璃棒制的三角形框架供支持色层纸条用。分离筒上口用带孔的真空干燥器盖密封,盖上圆孔用带有一个分液漏斗的橡皮塞塞紧,分液漏斗供加入淋洗液用。为使整个筒内被淋洗液“蒸汽”所饱和,需在筒内悬挂几条浸有淋洗液的色层纸条。4.3 色层纸条:用中速色层纸剪成长6 0c m、宽7.5c m的长条。浸入1 5%硝酸铵后,立即取出晾干备用。在距纸端6c m处折叠以便挂靠在三角形框架上。在距纸端7.5c m、距边缘1.5c m处用铅笔轻轻划线,作为涂层析液的标线。距纸端1c m处有两个小孔供穿挂玻璃钩加重用(见图1)。图1 色层纸4.4 分光光度计。4.5 低本底射线测量仪:用流气式正比计数器(本底计数率不大于3计数/m i n)或其他适于1 4 7P m低能射线测量仪器(如低本底液体闪烁计数器)。5 分析步骤5.1 工作曲线的绘制以微量移液器分别移取0m L、0.2m L、0.4m L、0.6m L、0.8m L、1.0m L钕、钐标准溶液(3.4)入G B1 4 8 8 3.42 0 1 63 6只比色管。各加入1滴6m o l/L硝酸,用水稀释至1 0m L。以下按照5.5.2的步骤测量吸光度。以计算机处理或在坐标纸上做出吸光度-钕、钐含量工作曲线。5.2 计数效率的测定在5个5 0m L烧杯中加入不同量的1 4 7P m标准溶液(2 0 0衰变/m i n15 0 0衰变/m i n),各加入0.5m L钕、钐标准溶液。按照5.4.1 3在样品分析相同条件下制源和进行放射性测量。以计算机处理或在坐标纸上作出计数率与样品实际放射性活度的对画图,该直线的斜率即为1 4 7P m的计数效率。5.3 采样和预处理采样和预处理按G B1 4 8 8 3.1规定进行。5.4 样品制备和测定5.4.1 称取5g 1 0g(精确至0.0 0 1g)食品灰于1 5 0m L瓷坩埚,准确加入钕、钐标准溶液各1.0m L。用水润湿灰样后加5m L1 0m L硝酸和3m L过氧化氢,沙浴上蒸干,在马弗炉中6 0 0灰化3 0m i n。5.4.2 冷却至室温,加入5 0m L硝酸,盖上表面皿加热煮沸,滴入5m L过氧化氢,再加热1 5m i n。离心,上清液倾入2 0 0m L烧杯中。残渣再用4 0m L硝酸和3m L过氧化氢加热浸取,离心。用2 0m L水洗残渣,离心。合并上清液,弃去残渣。5.4.3 向上清液中加入4g6g草酸(对含钙量少的食品,如发现草酸盐沉淀太少,可加入适当钙载体)。用氨水调溶液p H至1.5,水浴加热2 0m i n,冷却,过滤。沉淀连同滤纸转入1 0 0m L瓷坩埚。炭化后在6 0 0高温炉中灼烧1h。5.4.4 冷却至室温,加入3 0m L硝酸,加热至沸。滴入2m L3m L过氧化氢,继续加热1 5m i n,过滤。依次用1 0m L硝酸和水洗涤。弃去不溶物,收集滤液于1 5 0m L烧杯中。5.4.5 向滤液中加入5 0 0m g盐酸羟胺和4 5 0m g无水乙酸钠,用氨水调节溶液p H至1.5。5.4.6 将溶液以2m L/m i n的流速通过色层柱(4.1),用2 0m Lp H1.5的盐酸羟胺-乙酸钠缓冲溶液洗涤色层柱,弃去流出液。用4 0 m L2 m o l/L硝酸以1 m L/m i n流速洗脱稀土元素。流出液收集于1 0 0m L烧杯中。5.4.7 用氨水调节溶液p H至91 0。加热至沸,冷却至室温。用中速定量滤纸过滤,用p H91 0的氨性水洗涤。5.4.8 沉淀连同滤纸转入5m L坩埚中。炭化后在高温炉中6 0 0灼烧2 0m i n。冷却后滴入1 0滴硝酸和2滴过氧化氢,沙浴蒸至近干。冷却至室温。5.4.9 滴入3滴0.1m o l/L硝酸,在红外灯下用毛细管将溶液涂于色层纸的涂液标线上。再分别以2滴和1滴0.1m o l/L硝酸洗涤坩埚,洗涤液亦涂于标线上。将纸条上端穿上玻璃钩加重,放入层析筒浸泡于盛有淋洗液的大培养皿中。5.4.1 0 下行层析时间一般为4 0h8 0h(视室温及筒内密闭程度等而定)。5.4.1 1 取出纸条,晾干。用铀试剂显层剂向纸条喷雾,直至显示蓝色斑层为止。5.4.1 2 剪下钕和钐的两个蓝色斑层,放入1 5m L坩埚中(坩埚)。剪下钕和钐蓝斑之间的紫红色纸段,放入另一坩埚(坩埚),加钕、钐标准溶液各0.5m L,两个坩埚炭化后转移入高温炉6 0 0 灼烧2 0m i n。取出冷却,加1m L硝酸和2滴3滴过氧化氢,沙浴上蒸至近干,冷却。5.4.1 3 用约1 0m L1m o l/L硝酸和1 0m L水将坩埚中的内容物转移入5 0m L烧杯。用氨水调节溶液p H至91 0,加热至沸,冷却至室温。在垫有中速定量滤纸片(2 0mm)的可拆卸漏斗上抽滤,用p H91 0的氨性水洗涤。取下纸片,在红外灯下烘干,用低本底测量仪测量放射性。5.5 化学回收率的测定5.5.1 将坩埚内容物用水转移至带刻度的比色管中,用水稀释至1 0m L,摇匀。G B1 4 8 8 3.42 0 1 64 5.5.2 移取5m L溶液放入容积为2 5m L比色管中,加入0.2m L1 0%磺基水杨酸、0.2m L新配制的1%抗坏血酸和1滴2,4二硝基酚指示剂。用2m o l/L氢氧化钠溶液中和至黄色,再用0.5m o l/L盐酸中和至无色,用水稀释至1 5m L,加入5m L一氯乙酸缓冲液-铀试剂混合液。用水稀释至2 5m L,摇匀。盛入1c m比色杯,在分光光度计上(=6 6 5n m)测量吸光度。5.5.3 在工作曲线上查出钕、钐回收的微克数,除以钕、钐的加入量,即为1 4 7P m的化学回收率。6 分析结果的表述食品中1 4 7P m放射性活度浓度按式(1)计算:A=NM6 0WE Re-t(1)式中:A 食品中1 4 7P m放射性活度浓度,单位为贝可每千克(B q/k g);N 样品的净计数率,单位为计数每分(c p m);M 灰鲜比,单位为克每千克(g/k g);W 分析样品灰质量,单位为克(g);E 1 4 7P m的计数效率;R 化学回收率;1 4 7P m的衰变常数,单位为每天(d-1),=0.6 9 3/T,T为1 4 7P m的半衰期,9 5 7.4d;t 采样至测量的时间,单位为天(d)。7 其他典型条件下,该方法的检出限为1.21 0-2B q/g灰。