GBT 15959-1995 水质可吸附有机卤素(AOX)的测定 微库仑法.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准水质可吸附有机卤素(A O X)的测定 微库仑法c s/T 1 5 9 5 9 一 1 9 9 5 Wa t e r q u a l i t y-D e t e r mi n a t i o n o f a d s o r b a b l eo r g a n i c h a l o g e n s(A O X)-Mi c r o c o u l o me t r i c me t h o d本标准等效采用国际标准I S O 9 5 6 2:1 9 8 9 水质一可吸附有机卤素(A O X)的测定。1 主题内容和适用范围1-，本标准规定测定水中可吸附在活性炭上的有机卤化物(A O X)的微库仑法，在吸附前必要时先经过吹脱，挥发性的有机卤化物可以直接测定。1.2 本标准适用测定饮用水、地下水、地面水、污水中有机卤化物(A O X)，其测定范围为1 0 4 0 0 p g/L，如超过上限，可减少取样量。1.3 如水样中 溶解的有机炭1 0 m g/L,无机氯化物含量1 g/L时，分析前必须稀释1.4 当水样中存在悬浮物时，其所含有的有机卤素化合物也包括在测定值中。1.5 为避免从水相中 分离活性炭时可能形成的胶体干扰，需加人助滤剂如硅藻土，使炭絮凝克服过滤的困难1.6 当水样中含有活性氯时，A O X的值会偏高;故采样后需立即加入亚硫酸钠。当水样中存在难溶解的无机氯化物，生物细胞(如微生物、藻类)等，样品需要先酸化，放置8 h 后再分析1-了 无机碘化物可以干扰吸附和检测，有机碘化物会导致非重现性的高结果，高浓度的无机漠化物也有干扰。2 定义 下述定义适用于本标准:2 门可吸附有机卤素(A O X):指按本标准规定的方法测定与 有机化合物结合的卤素中氯，澳的总址，以氛计2.2 溶解性有机炭(D O C):是通过。.4 5 p m膜过滤后，水样中 有机炭的含量。3 原理 水样经硝酸酸化，(必要时需对水样进行吹脱，挥发性有机卤化物经燃烧热解直接测定)用活性炭吸附水样中有机化合物，再用硝酸钠溶液洗涤分离无机卤化物，将吸附有机物的炭在氧气流中燃烧热解，最后用微库仑法测定卤化氢的质量浓度。4 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。所用的水、化学药品和气体中A O X含量，需 经 过检 测，所 得 的A O X 值不 影 响 对 样品 的 测 定下 限4 门活性炭:一 一，一一-.一一-一一-一国家环境保护局1 9 9 5 一 1 2 一 2 1 批准。合格的水应贮存在带磨口的玻璃瓶中1 9 9 6 一 0 8 一 0 1 实施G B/T 1 5 9 5 9 一 1 9 9 5 碘值:妻1 0 5 0;氯化物:。.0 0 1 5%;颗粒度:约5 0 1-，作为振荡吸附用;颗粒度 约1 0 0 p m，作为柱吸附用。4.2 硝酸(H N O,);p=1.4 2 g/m l4.3 盐酸:d H C I)=0.1 0 0 m o l/L o4.4 硫酸(H,S O,);p=1.8 4 g/m l.4.5 冰乙酸(C H,C O O H):优级纯。4.6 氯化钠(N a C I):基准试剂。4-7 氧气(0,),4-8 氮气(N,)o车9 硝酸钠贮备溶液:1 7 g/L 称取1 7 g 的硝酸钠(N a N O,)溶于水中，加入1.4 m l 硝酸(4.2)，移入1 0 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至刻度4.1 0 硝酸钠洗涤液:。.8 5 g/1-取5 0 m l 硝酸钠贮备液(4.9)，移入1 0 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至刻度。4.1 1 亚硫酸钠溶液:c(N a,S 0,)=0.2 m o l/L o4.1 2 氯化物标准贮备液:1 0 0 0 p g c l/m l,称取。1 6 4 8 g 已 在1 4 0 C 烘至恒重的氯化钠(4.6)溶于水，移人1 0 o m l 容量瓶中，用水稀释至刻度4-1 3 A化物标准使用液:1 0 0 p g C l/m l,吸取氯化物标准贮备液(4.1 2)1 0.0 m l 于 l o o m l 容量瓶中，用水稀释至刻度4.1 4 乙酸电解液:(7+3)o量取 7 0 m l 冰乙酸(4.5)加入3 0 m l 水，混匀。4.1 5 对氯苯酚贮备溶液:2 0 0 p g C l/m l,称取7 2.5 m g 对氯苯酚(C,H,C I O)溶于水，移入1 0 0 m l 容量瓶中，用水稀释至刻度。5 仪器 常用实验室仪器和:5.1 可吸附有机卤素测定仪和吹脱器 5.1.1 燃烧热解炉 由长度 3 0 c m，直径 2 3 c m石英管和管式炉组成的热解炉，加热温度可调.至少可达 9 5 0 5,见 下图G B/T 1 5 9 5 9 一 1 9 9 5石英舟5 门.2 石英舟 石英舟尺寸与(5.1.1)石英管的内径相匹配。5.1.3 微库仑计 能够测定1 p g C l，相对标准偏差1 0%的微库仑计5 门.4 千燥眼 _ 器内注入适里硫酸(4-4)，用于干燥热解反应气体，并保证干燥器内硫酸不能发生逆流。5 门.5 0 t 体入口 吹脱时进气口用硅橡胶管与气体洗涤瓶入口 连接。5.2 牛 主 吸附装仪5.2.1 吸附装跪 吸附柱长4 0 -5 0 m m，内径2 -3 m m，内 装4 0 5 0 m g 活性炭(4.1)，柱的二端塞人少许玻璃棉。采用二 只相同规格的吸附柱串 联，再与工 l o m 工 体积的样品管连接，用氮气的压力来调节过滤的流速。5.3 振荡吸附装置5.I，过滤器 一个过滤漏斗，容量0.1 5 1，过滤板直径 2 5 m m,5.3.2 滤膜 滤膜的氯化物含 量低，膜的直径2 5 m m，孔径。.4 5 p m o5.3，3 电动振荡器 载板匕 附固定锥形瓶夹，振荡箱行返1 5 0.2 5 0 次/m i n，振幅6-1 0 c m,6 样品:.;采样，运输和贮存时使用玻璃器皿如样品中含有氧化剂(1.6)，采样后立即在每 1 0 0 m l 水样中加入5 m l 亚硫酸钠(4.1 1)用硝酸(4.2)调节水样的p H值在 1.5-2.。之间，必要时放置8 h,见1.6G B/T 1 5 9 5 9 一 1 9 9 56.3 玻璃瓶内灌满水样，不留气泡。6.4 采样后，尽快地进行分析，如果需要贮存时，酸化水样，在4 C 下保存，但不能超过 3日6.5 分析时水样要放置室温了 步骤了.1 分离步骤7.1.1 挥发性卤化物的吹脱和测定 如果水样中含有挥发性卤化物少干5 0%，吹脱步骤可以省略 取1 0 0 m l 水样，倒入气体洗涤瓶里，洗涤瓶的进气 一 端用硅橡胶管与 供氧气管连接，另 一 端出C l 接到燃烧石英管入日，氧气入口端尽可能深地插入水样的底部。调节氧气流速1 5 0 m l/m i n,确保气泡均匀分布。当热解炉温度达到9 5 0 Y、时，将混合 气体送入 燃烧石英管。至少吹脱1 0 m i n，直到微伏信号显示值不再增加时，反应结束。按微库仑法测定可吹脱有机卤素的含量7 门.2 吸附步骤 吸附方式可以选用柱吸附或振荡吸附。7.1.2.1 柱吸附 取1 0 0 m l 经过预处理的(6)水样，加入5 m l 硝酸钠贮备液(4.9)，校核p H值2，然后将水样倒入(5.2.1)样品管中，盖好盖，调节氮气压力，使流速在 3 m l/m i n 情况下过滤完水样。再用1 0-2 0 m l 硝酸钠洗涤液(4.1 0)，以3 m l/m i n 流速洗涤。将柱内湿活性炭分别移置1-石英舟内，按(7.2)叙述步骤进行测定。注;第二个吸附柱获得的A O X值应该不超过第一个吸附柱A O X值的1 0%，否则将水样稀释7.1.22 振荡吸附 取经过预处理的1 0 0 m l 水样，倒入2 5 0 m l 锥形瓶中，加入5 m l 硝酸钠贮备液，校核p H值2,再加入4 0 5 0 m g 活 性炭(4.1)，将锥形瓶置于振荡器载板上(5.3.3)，振荡悬浮液l h 以上，通过滤膜抽滤(5.3.2)，用约2 5 m l 硝酸钠洗涤液分数次洗涤滤饼，将湿的滤饼和滤膜一起移置于石英舟内，按(7.2)叙述步骤进行测定。注:诬)一个恒定的D O C值将表明吸附已完全，因此通过D O C的测量来检验水样中活 性炭，吸附完全程度 取不同体积的水样 例如5 0 m l 和1 0 0 m l)可以检验吸附的完全性。当测得的A O X值之差0.9 9 9,为了核查整个步骤，每天要分析一个在工作范围内中等浓度的标准溶液，其实测值和已知值之差不应超过1 0 0 0,7.4 空白测定7-4.1 全程序空白 全程序空白 值应不超过3 0 p g C l/L，否则应分别对吸附步骤、燃烧步骤和微库仑的测定进行核查。化学药品或其他因素可以导致实验室空气有机卤素化合物的污染。假如实验室空气严重污染时，连吹脱装置的死体积都能引起结果偏高。为了防止测定结果的偏高，活性炭滤饼在任何情况下，都不要吸7.4假如加入絮凝助剂和过滤助剂，将要测定这些材料的空白。2 按(7.1.2.1)测定空白用1 0 0 m l 实验用水代替水样，按(7.1.2.1)叙述步骤操作。3 按(7.1.2.2)测定空白取5 0 m l 硝酸钠洗涤液，加入4 0 -5 0 m g 活性炭(4.1)，振荡1 h,按(7.1.2.2)叙述步骤过滤和洗涤活性炭，并测定有机氯素的含量。0月干不8 结果的表述 计算方法:由公式(3)计算可吸附有机卤素的质量浓度(A O X)ecc，一 簧+N z-N oV i卜 努 .(3)式中:c c,-A O X的质量浓度按p g C I/L;N o 空白值(按7.4.2),C;N可吹脱有机卤 素测定值，C;N z 不可吹脱有机卤素测定值，C;M-氯化物摩尔质量,M=3 5.4 5 X I O s p g/m o t;V可吹脱样品的体积，L;GB/T 1 5 9 5 9 一 1 9 9 5 V z 用于不可吹脱样品的体积，L;“和F与公式(1)和(2)中具有相同含义。如果样品没有吹脱，N,/V，可省略。注:第二个吸附柱测得值，用来检验吸附完全的程度，不计算在结果中。9 精密度和准确度精密度和准确度见下表。实验室数 目水 样 的类型测定值 数 目 水样的浓度，l+g/L精密度准确度注重复性再现性标准偏差 p g/L相对标准偏差，%标准偏差 u 9 八-相对标准偏差，%加标回收率，%2 4饮用水9 61 9.02.2 21 1.73.8 62 0.312 6地面水1 0 36 9.03.0 25.78.8 21 2.812 6污水1 0 477 7.02 3.9 73.11 0 3.461 3.315饮用水6 08 0.51.72.11 7.421.69 6.825污水)6 01 1 9 82 82.32 3 9.62 0.09 8.72注:引用I S O 1 9 8 5 年实验结果。方法验证结果。1)有机氯化物污水，如果污水中含有较多的悬浮物，严重混浊时，则需高速离心分离，取上清液稀释后测定.6 15G B/T 1 5 9 5 9 一 1 9 9 5 附录A活性炭的性能及用法 (补充件)A 1 活性炭的吸附性能 购买的活性炭具有适当的吸附能力和低的无机氯化物含量，或色谱纯的活性炭可以作为测定A O X用A 2 活性炭的用法 活性炭容易吸附化合物(包括空气中其他有机卤 素化合物)，它暴露于空气中5 天后就失去活性。为了减少炭的空白 值，取1.5-2.0 g 合格的活 性炭置于封闭的 玻璃瓶中备用(当天用量)密封瓶中的活性炭，一经打开，必须当天使用，剩余不能再用附加说明:本标准由国家环保局科技标准司提出。本标准由辽宁省环境保护科学研究所负责起草。木标准主要起草人叶祥欣、刘涛、宫东杰、赵克智。本标准由国家环境保护局负责解释.