·分析与测试·聚醚多元醇中过氧化物测定方法对比研究毕继辉祁辉玉鲁邦俊任蓉(扬州晨化新材料股份有限公司江苏扬州225803)摘要:聚醚多元醇中残留的过氧化物会导致反应活性下降从而严重影响其品质。分别采用碘量法和铈量法测定聚醚多元醇中的过氧化物含量，对两种测试方法的特点进行研究，并对相关测试条件如氧化反应时间、溶剂、指示剂等进行下游产品考察。研究结果表明:铈量法反应简单，副反应少，反应终点敏锐，对不同过氧化物含量的样品测定都适合;碘量法适宜的测试条件为氧化反应时间5～10min，适用于过氧化物含量较低样品的检测。关键词:聚醚多元醇;碘量法;铈量法;过氧化物;测定中图分类号:TQ317．2文献标识码:A文章编号:1005－1902(2023)03－0047－04doi:10．3969/j．issn．1005－1902．2023．03．014聚醚多元醇是生产聚氨酯泡沫塑料、弹性体、涂料、胶黏剂等的主要原料［1－2］。普通聚醚多元醇是以小分子多元醇、多元胺或其它含活泼氢的化合物做起始剂，与环氧化物开环聚合而成［3］。聚醚的生产原料环氧丙烷或环氧乙烷在运输、储存过程中含有的溶解氧能氧化醇中羟基，生成醛类物质［4］，进一步氧化会产生过氧化物。严重情况下过氧化物自由基会与含烯键聚醚中的双键进行反应，导致聚合物在下游产品加成过程中烯键含量变低而降低其反应活性［5］，所以必须对聚醚中过氧化物含量进行控制。聚醚中过氧化物的测定方法主要有分光光度法和化学分析法等，化学分析法以操作简单、快速准确的特点在工业生产中得到广泛的应用。本实验采用碘量法、铈量法测定聚醚多元醇中过氧化物，并进行对比研究，以期对生产过程中分析人员提供参考。1实验部分1．1主要原料和试剂三氯甲烷、冰乙酸、硫酸亚铁、四水合硫酸铈、碘化钾和硫代硫酸钠，分析纯，市售;聚醚多元醇，Mn=200～12000，扬州晨化新材料股份有限公司。1．2过氧化物含量的测定方法1．2．1碘量法在酸性条件下，碘化钾与聚醚多元醇样品中的过氧化物发生氧化反应定量生成碘单质，用硫代硫酸钠标准溶液滴定使I2变成无色的碘离子。因为硫代硫酸根离子与I2迅速反应完全的条件是在中性或弱酸性溶液中。在碱性溶液中，I2与硫代硫酸根离子将发生副反应，I2也会发生歧化反应，从而引起误差;若在强酸性环境中，硫代硫酸钠溶液会分解而引起误差，所以必须严格控制溶液的酸度，控制溶剂三氯甲烷和冰乙酸的体积比为2∶3，pH值范围约为4～6［6］。相关反应方程式如下(M2O2为过氧化物):M2O2+2I－+2H===+H2O+I2+M2OI2...
