农药AGROCHEMICALS孙鹏,邢阳阳,胡堂路,等.2-(吡啶-3-基)-2H-吲唑-4-羧酸的新合成方法[J].农药,2023,62(7):482-485.doi:10.16820/j.nyzz.2023.4014收稿日期：2023-03-16，修返日期：2023-04-17基金项目：青岛市科技创新高层次人才团队引进计划(19-9-2-2-wr)作者简介：孙鹏(1989—)，男，博士，工程师，山东胶州人，主要从事新农药创制与合成研究。E-mail：sunpengfantast@foxmail.com。2-(吡啶-3-基)-2H-吲唑-4-羧酸的新合成方法孙鹏，邢阳阳，胡堂路，孟维康，谭兴武，滕洪胜，杨春河(海利尔药业集团股份有限公司，山东青岛266109)摘要：[目的]开发杀虫剂indazapyroxamet中间体2-(吡啶-3-基)-2H-吲唑-4-羧酸的新合成路线。[方法]从2-甲基-3-硝基溴苯出发，经过甲基氧化、缩合等过程得到邻硝基亚胺中间体，以三正丁基膦还原环化得到关键的2H-吲唑母核。随后经过插羰反应和水解反应得到2-(吡啶-3-基)-2H-吲唑-4-羧酸。[结果]整条路线有5步反应，总收率47%。[结论]该路线新颖、原材料易得、条件温和、收率高，避免了使用危险的叠氮化钠，适于工业化生产，也为该类新农药的创制提供了有力的技术支持。关键词：indazapyroxamet；2-(吡啶-3-基)-2H-吲唑-4-羧酸；合成中图分类号：TQ460.3文献标志码：A文章编号：1006-0413(2023)07-0482-04Novelsynthesismethodof2-(pyridin-3-yl)-2H-indazole-4-carboxylicacidSUNPeng,XINGYangyang,HUTanglu,MENGWeikang,TANXingwu,TENGHongsheng,YANGChunhe(HailirPesticidesandChemicalsGroupCo.,Ltd.,Qingdao266109,Shandong,China)Abstract:[Aims]Thisstudyaimstodevelopanewroutetosynthesizeintermediateofindazapyroxamet,2-(pyridin-3-yl)-2H-indazole-4-carboxylicacid.[Methods]Commerciallyavailable1-bromo-2-methyl-3-nitrobenzenewasusedastherawmaterialtoaffordortho-imino-nitrobenzeneproductsviamethyloxidationandcondensation.2H-indazolesframeworkwassynthesizedundergoingreductivecyclizationpromotedbytributylphosphine,then2-(pyridin-3-yl)-2H-indazole-4-carboxylicacidwasobtainedthroughpalladium-catalyzedcarbonylationandhydrolyzation.[Results]Anefficientsyntheticapproachwasdevelopedin5stepswithanoverallyieldof47%.[Conclusions]Thenovelrouteusingcommerciallyavailablestartingmaterialsandmildconditions,resultinginahighyieldandavoidingtheuseofdangeroussodiumazide,...
