氯氟醚菌唑在马铃薯上的残留及消解动态_张雪峰.pdf

农 药AGROCHEMICALS张雪峰,刘涵菊,郑晓东,等.氯氟醚菌唑在马铃薯上的残留及消解动态J.农药,2023,62(7):510-516.doi:10.16820/j.nyzz.2023.2082收稿日期：2023-02-19，修返日期：2023-04-01基金项目：农业部行业标准制双炔酰菌胺在人参中的残留限量标准(14202008)项目资助作者简介：张雪峰(1997)，女，硕士，从事农药残留分析与环境毒理研究。E-mail：。通信作者：逯忠斌，男，教授，博士生导师，从事农药残留分析与环境毒理研究。E-mail：。氯氟醚菌唑在马铃薯上的残留及消解动态张雪峰，刘涵菊，郑晓东，韩宏博，李万金，汪庆屹，赵庆慧，张 宁，侯志广，逯忠斌(吉林农业大学 植物保护学院，长春 130118)摘要：目的建立并优化马铃薯和土壤中氯氟醚菌唑的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)残留检测方法，且用该方法检测氯氟醚菌唑在马铃薯和土壤样品中的消解动态。方法 样品经0.1%甲酸乙腈溶液提取，PSA、GCB和无水MgSO4混合净化，外标法定量，液相色谱三重四极杆质谱分析检测。结果在马铃薯块茎、马铃薯植株和土壤样品中的氯氟醚菌唑均在0.0021 mg/L质量浓度范围内呈现良好线性(r0.9990)；在0.010.5 mg/kg添加质量分数内，马铃薯块茎样品中的氯氟醚菌唑平均回收率为90.3%103.0%，相对标准偏差(RSD)为2.3%11.8%；0.015 mg/kg添加质量分数内，马铃薯植株和土壤样品中的氯氟醚菌唑平均回收率分别为73.4%84.1%和82.5%105.3%，相对标准偏差(RSD)分别为2.8%7.5%和1.6%8.4%。氯氟醚菌唑的定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。消解动态试验结果表明，氯氟醚菌唑在马铃薯块茎、马铃薯植株和土壤中的消解动态符合一级动力学方程，半衰期分别为7.115.3、3.810.3、10.521.2 d。结论该方法具有简单、准确、灵敏度高、重现性好的特点，适用于马铃薯中氯氟醚菌唑残留量的检测分析。关键词：氯氟醚菌唑；马铃薯；土壤；残留；消解中图分类号：TQ450.2文献标志码：A文章编号：1006-0413(2023)07-0510-07Residue and dissipation dynamics of mefentrifluconazole in potatoZHANG Xuefeng,LIU Hanju,ZHENG Xiaodong,HAN Hongbo,LI Wanjin,WANG Qingyi,ZHAO Qinghui,ZHANG Ning,HOU Zhiguang,LU Zhongbin(College of Plant Protection,Jilin Agricultural University,Changchun 130118,China)Abstract:Aims This study aims to establish and optimize a residual analytical method of mefentrifluconazole byHPLC-MS/MS in potato and soil,and using the method to detect the dissipation dynamics of mefentrifluconazole inpotato and soil samples.Methods The samples were extracted by a mixture of 0.1%formic acid and acetonitrile,purified by PSA,GCB and anhydrous MgSO4,detected by liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometrydetector,and quantified by external standard method.Results The results indicated that the substrate standard curvesof mefentrifluconazole in potato tubers,potato plants and soil were good linear in the concentration range of0.002-1 mg/L with determination coefficients(r)more than 0.9990.When the addition level ranged from 0.01 to0.5 mg/kg,the average recoveries of mefentrifluconazole in potato tubers was 90.3%-103.0%,and the relative standarddeviation(RSD)ranged from 2.3%to 11.8%;at the addition level of 0.01-5 mg/kg,the average recoveries ofmefentrifluconazole in potato plants and soil were 73.4%-84.1%and 82.5%-105.3%,and the relative standard deviation(RSD)ranged from 2.8%to 7.5%and 1.6%to 8.4%.The limits of quantification(LOQ)for the fungicide were0.01 mg/kg.The dissipation dynamics of mefentrifluconazole in potato tubers,potato plants and soil were inaccordance with the first-order kinetic equation,with half-lives of 7.1-15.3,3.8-10.3 and 10.5-21.2 d,respectively.Conclusions The method is simple,accurate,sensitive and reproducible,and is suitable for the determination ofmefentrifluconazole residues in potato.Key words:mefentrifluconazole;potato;soil;residue;dissipation马铃薯(Solanum tuberosum L.)原产于南美安第斯山脉，是一年生的草本植物，具有生长周期短、产量高的特点，是我国第四大粮食作物。由于马铃薯中富含蛋白质、氨基酸、多种维生素、微量元素等1-3，也常被加工成膨化食品、变性淀粉等产品出现在市面上。在马铃薯种植过程中，常易受到病虫害的侵袭，马铃薯早疫病是对马铃薯危害最严重的病害之一，由茄链格孢生物的真菌引起，发病时会使产量损失30%以上4，这不仅影响了马铃第62卷第7期2023年7月Vol.62,No.7Jul.2023第7期薯的品质，对我国马铃薯产业发展也造成了不同程度的影响。为了得到优质高产的马铃薯，化学药剂防治成为了产量和品质保障的手段之一。氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)是由巴斯夫开发的新型异丙醇三唑类产品，属于甾醇脱甲基抑制剂类，通过阻止麦角甾醇的生物合成，抑制细胞生长并最终导致细胞膜的坍塌，可用于防治链格孢菌引起的病害以及褐斑病和黑斑病等重要叶部病害，该产品杀菌谱广，有较好的内吸传导性，能被植物根茎叶吸收，由于自身独特的异丙醇基团，使得氯氟醚菌唑对多种抗性菌株具有高效作用5，可用于马铃薯早疫病的防治。2019年初氯氟醚菌唑在欧盟登记，并规定氯氟醚菌唑在马铃薯上的最大残留限量(MRL)为0.01 mg/kg，2020年初氯氟醚菌唑在我国取得登记，但目前我国尚未对其在马铃薯上的最大残留限量进行制定。据报道，国内外对氯氟醚菌唑主要集中于药效试验方面的研究6-11，在残留分析方面主要采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)12-13和超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)14对氯氟醚菌唑在柑橘、大豆、辣椒、鸡蛋、牛奶、猪肉、鸡肉、鱼类等进行了残留量检测，但尚未见氯氟醚菌唑在马铃薯中残留分析以及消解动态的相关研究。因此，本文建立了一种基于QuEChERS前处理技术结合HPLC-MS/MS检测马铃薯样品中氯氟醚菌唑的残留分析方法。研究了氯氟醚菌唑在马铃薯上的消解动态规律，测定并分析了氯氟醚菌唑在马铃薯块茎、马铃薯植株和土壤中的残留量，为该药剂在马铃薯上的合理使用准则提供科学依据，为制定MRL值提供数据支撑，也为其他三唑类农药的分析方法开发提供参考依据。1实验方法1.1仪器和试剂液相色谱质谱联用仪：安捷伦1260-6460(美国安捷伦科技有限公司)；万分之一天平：AUY220型(日本岛津仪器公司)；百分之一天平：JJ500Y型(常熟市双节测试仪器厂)；组织捣碎机：FK-A型(常州国宇仪器制造有限公司)；离心机：TDL-5-A型(上海安亭科仪器厂)；具塞量筒等各种玻璃器皿。氯氟醚菌唑标准品：纯度99.26%，德国巴斯夫公司；甲醇、乙腈：HPLC级,美国MREDA公司；甲酸：上海Aladdin公司；丙酮、乙酸乙酯、乙酸铵：分析纯，北京化工厂；N-丙基乙二胺吸附剂(PSA)、十八烷基硅烷吸附剂(C18)、石墨化碳黑(GCB)：上海Agela Technologies公司；氯化钠和无水硫酸镁：分析纯，广东西陇科学股份有限公司；纯净水：杭州娃哈哈集团有限公司。1.2仪器条件1.2.1色谱条件色谱柱：AgilentZorbaxRRHDEclipsePlusC18(100mm3.0 mm，1.8 m)；流动相A为水(0.1%甲酸+5 mmol/L乙酸铵)，B为乙腈；流速：0.3 mL/min；梯度洗脱程序：02 min，80%A60%A；23 min，60%A30%A；34 min，30%A10%A；10%A保持4min；88.5min，10%A30%A；8.59min，30%A60%A；912 min，60%A80%A；于80%A下保持3 min；柱温：30；进样量：5 L。1.2.2质谱条件电离源模式：电喷雾离子化；离子化方式：正离子模式(ESI+)；扫描方式：多反应监测(MRM)；雾化气：氮气；毛细管电压：3500 V；干燥气温度：350；干燥气流速：10 L/min；鞘气温度：300；鞘气流速：7 L/min，其余参数见表 1。1.3田间试验1.3.1试验材料田间试验根据 农作物中农药残留试验准则NY/T788201815在内蒙古赤峰市、黑龙江海伦市和吉林省长春市3地进行240 g/L氯氟醚菌唑 吡唑醚菌酯乳油在马铃薯块茎、马铃薯植株和土壤中消解动态试验。在马铃薯早疫病发病前或发病初期以喷雾方式进行施药。1.3.2消解动态试验设马铃薯块茎消解动态试验小区面积为50 m2，每个处理3次重复，处理间设保护隔离区，另设1个空白对照小区。根据准则要求，待马铃薯块茎形成后，以制剂用量为825 mL/hm2(198 g a.i./hm2)进行茎叶喷雾，施药3次后按0、7、14、21、28 d采样。随机在试验小区内采集12个点以上生长正常、无病害的马铃薯块茎样品，混匀后四分法留样，-20 冰箱中储存。设马铃薯植株和土壤消解动态小区面积各为30 m2，每个处理重复3次，处理间设保护隔离区，另设2个空白对照小区。待马铃薯植株长至15 cm后，分别以制剂用量为1237.5 mL/hm2(297 g a.i./hm2)进行茎叶喷雾，对土壤消解动态处理小区(未种植马铃