快堆氧化物燃料微观组织和裂变产物研究进展_韩华.pdf

工 业 与 技 术 2023 NO.8 SCIENCE&TECHNOLOGY INFORMATION科技资讯SCIENCE&TECHNOLOGY INFORMATION科技资讯快堆氧化物燃料微观组织和裂变产物研究进展 韩华*王华才 程焕林 宋武林 (中国原子能科学研究院 北京 102413)摘要：氧化物燃料作为快堆燃料元件的核心部件，在堆内服役条件下会发生一系列结构变化和裂变产物的扩散、迁移和释放，一直是国内外关注和研究的重点。针对快堆氧化物燃料微观组织和裂变产物研究状和进展进行了综述，总结了快堆氧化物燃料现有研究的不足、需要解决的问题以及技术发展动态，提出了未来需要开展研究的一些思路，以期为我国快堆氧化物燃料辐照性能研究提供部分参考，研究成果可以为快堆氧物燃料的优化设计、快堆高燃耗安全运行提供理论依据技术支撑。关键词：快堆氧化物燃料 辐照性能 微观组织 裂变产物中图分类号：TL352文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2023)08-0077-06Research Progress on Microstructure and Fission Products of Fast Reactor Oxide FuelHAN Hua*WANG Huacai CHENG Huanlin SONG Wulin(China Institute of Atomic Energy,Beijing,102413 China)Abstract:Oxide fuel,as the core part of fast reactor fuel elements,will undergo a series of structural changes and the diffusion,migration and release of fission products under the service conditions in the reactor,which has always been the focus of attention and research at home and abroad.This paper reviews the research status and progress of the microstructure and fission products of fast reactor oxide fuel,summarizes the shortcomings,the problems to be solved and technological development trends of the existing research on fast reactor oxide fuel,and puts forward some ideas to be researched in the future,in order to provide some reference for the research on the irradiating performance of fast reactor oxide fuel.Research results can provide theoretical basis and technical support for optimal design of fast reactor oxide fuel and safe operation of fast reactor with high fuel consumption.Key Words:Fast reactor;Oxide fuel;Irradiation performance;Microstructure;Fission products核能发电作为一种清洁能源，是我国能源结构中的重要一环，“压水堆快堆聚变堆”是我国核能发展三步走的战略目标。快堆燃料最早起源于美国、俄罗斯和英国，主要采用金属燃料，由于最高燃耗过低，且燃料不能在高温下运行被放弃。20世纪60年代，世界各国开始逐渐采用陶瓷氮化物、碳化物和氧化物燃料，最终氧化物燃料成为快堆主流燃料选择。如法国的PHENIX，美国的FFTF、英国的PFR、日本的JOYO等采用混合氧化物（MOX）燃料；俄罗斯的BN-600、中国的实验快堆（CEFR）目前采用UO2燃料2。燃料技术的不断发展，也不断加深对料行为的认识。快堆氧化物燃料在反应堆运行期间，受到高温（中心温度约2 800）高DOI：10.16661/ki.1672-3791.2211-5042-6013基金项目：国防科工局核材料技术创新中心创新基金项目“U2燃料芯块重结构现象及裂变产物重分布研究”（项目编号：ICNM-2021-ZH-01）。通信作者：韩华（1971），女，硕士，副研究员，研究方向为材料及燃料辐照后性能研究，E-mail：。77 2023 NO.8科技资讯SCIENCE&TECHNOLOGY INFORMATION 工 业 与 技 术SCIENCE&TECHNOLOGY INFORMATION科技资讯温度梯度（4 0005 000/cm）、高燃耗（目前已考验到200 GWd/tHM），使燃料芯块不同位置的裂变产物相和燃料微观结构都表现出高度局部化的特征3，如高温导致的燃料芯块晶粒长大、致密化、裂变产物的扩散；温度梯度导致的气孔迁移、燃料芯块的重构和裂变产物的重分布、燃料芯块的开裂等；高燃耗引起的燃料肿胀、裂变气体释放、燃料芯块与包壳的化学和机械相互作用等。因此，为了快堆氧化物燃料的长久安全运行，必须对快堆氧化物燃料芯块裂变产物元素和微观结构进行深入的研究和分析。我国快堆发展已进入实验和示范阶段，但尚未实现商业化。快堆燃料的研发自20世纪80年代开始，目前已建成快堆氧化物燃料科研实验线，以及多个燃料辐照后检验热室等设施，已初步具备了快堆燃料组件的制造、辐照和考验能力4。但是，未来仍然面临着快堆燃料组件批量化制造、示范快堆应用和实验快堆、示范快堆燃料辐照后检验等一系列重大任务需求，特别是对国产快堆燃料元件的辐照性能数据的获得，是实现我国快堆氧化物燃料自主化、规模化制造和应用所面临的紧迫问题。因此，为预测燃料元件的服役性能，为快堆氧化物燃料的研发和改进提供数据积累和技术支持，必须弄清温度效应和辐照效应导致快堆氧化物燃料微观结构和裂变产物演变行为规律。该文针对已有的研究现状进行了综述，总结了现有研究的不足和需要解决的问题，提出了未来需要开展研究的一些思路，以期为我国快堆氧化物燃料辐照性能研究提供部分参考。1 快堆氧化物燃料芯块微观组织研究现状芯块开裂是服役过程中常见的现象，并且裂纹在高温下又会自动闭合，停堆冷却时又可能重新开裂。快堆氧化物燃料高的温度梯度会引起内应力，温度梯度为100 时就足以在芯块周围产生约120 MPa的拉伸应力，因此在运行初期芯块会形成大量的轴向和径向裂纹。研究表明，径向裂纹可以作为孔隙的重要来源5。同时，这些裂纹和相互连接的孔隙为挥发性裂变产物以及裂变气体在燃料芯块的热区和冷区之间的迁移提供了途径，通过蒸汽输送使这些裂变产物元素的重分布成为可能。随着运行功率的提高和温度上升，氧化物燃料芯块中心塑性增加，并发生裂纹的愈合。图1是芯块开裂的金相图6。从图中可以看出，有径向裂纹也有环向裂纹，裂纹对芯块热导及元素迁移有很大的影响。芯块重结构是快堆氧化物燃料芯块服役时最典型的现象，芯块高的中心温度和高的温度梯度使芯块中原有的小气孔向中心高温处迁移，在中心产生空洞，高温和气孔迁移使得芯块中心附近的晶粒由原来的等轴晶粒演化为柱状晶粒，使芯块被分为柱状晶区、等轴晶区和芯块外缘的原始晶区3个区。一般认为，柱状晶区和等轴晶区的分界线在1 800 左右。研究发现，柱状晶区在很短的时间内就能形成（约数小时）。图2是典型的氧化物燃料芯块辐照后的金相结构图，从芯块重结构照片可以看出芯块产生空洞区域、柱状晶区域、等轴晶区域和原始烧结晶区域7-8。通常认为，在高温（大于1 800）和高温度梯度下，通过烧结气孔迁移是形成柱状晶粒和中心空洞的主要机制9-11：最小尺寸的球形孔隙具有很高的移动性，能够快速、轻松地移动通过氧化物燃料的重结构区域；中等尺寸的孔隙朝着燃料中心移动时会变得扁平且拉长，常常以透镜状保留在燃料中9，如图3（a）所示；最大的孔隙最不稳定，在迁移过程中导致燃料芯块的致密化，造成中心空洞直图1 快堆燃料芯块开裂金相照片6图2 快堆燃料芯块重结构金相照片778工 业 与 技 术 2023 NO.8 SCIENCE&TECHNOLOGY INFORMATIONSCIENCE&TECHNOLOGY INFORMATION科技资讯科技资讯径增加，同时孔隙的迁移过程会破坏燃料的初始结构，并留下细长的晶粒，成为“状晶粒”。这种柱状晶粒常常出现在芯块的中央区域，形成粗糙的细长晶粒，并朝着燃料的外部径向生长10-11。随着电子显微镜技术应用于核燃料及材料领域，表征尺度提升至纳米级，从而获得了更为详尽的燃料结构信息。PARRISH R J等人12-15利用电子探针（EPMA）、透射电镜（TEM）对低、中、燃耗的快堆氧化物燃料的重结构做了进一步研究。其结果表明，在低燃耗3.4%FIMA（Fissions Per initial Metal Atom）、低线性功率密度时，虽然温度梯度严重影响了快堆氧化物燃料的局部微观形貌和缺陷行为，在芯块的中心区域形成了等轴状晶粒，但是并没有发生柱状晶粒的重构12-15，具体见图 4（a）。随着燃耗增加至13.7FIMA%、21.3FIMA%，快堆氧化物燃料表面显示出明显的孔隙迁移痕迹和条状的柱状晶粒，中心空洞直径进一步增加14-15。高燃耗结构（High Burn-up Structure，HBS）出现在燃料芯块边缘位置，具有亚晶粒、多孔隙、类似花椰菜的结构特征。对于快堆氧化物燃料，当温度低于约1 100 时，燃耗在6080 GWd/tHM之间时，燃料中会出现HBS结构16-17。裂变气体可以聚集在HBS结构的孔隙中，随着燃耗值的进一步增加，可能引起燃料芯块热导率变化、燃料肿胀、包壳的氧化以及裂变气体突然释放，从而对燃料元件的服役性能造成不利影响。然而，目前关于HBS形成机制，以及如何影响燃料和包壳性能尚未达成共识，还需要更进一步研究。2 快堆氧化物燃料裂变产物研究现状在固体裂变产物研究方面，辐照快堆氧化物燃料中的固体裂变产物元素不仅形成于燃料基体中，而且会沿径向包壳扩散，影响着燃料的微观结构包壳腐蚀。固体裂变产物相通常分为贵金属沉淀相（FMP）和不溶性钙钛矿氧化物灰色相（GP）。FMP组成元素主要包括钌（Ru）、钼（Mo）、铑（Rh）、锝（Tc）和钯（Pd），而灰色相主要是富含钡（Ba）和锆（Zr）的氧化物18-19。FMP的5种元素中，Pd和Mo元素由于具有较高的蒸汽压，通常向包壳外迁移，并在燃料包壳间隙形成PdP型析出相和CsMoO4成为JOG（Joint-Oxide Gain）的主要组成。CAPPIA F 等人20通过 TEM 在JOG 结构中，也观察到了另一种富 Pd 相（FePd），这种 PdP 晶体结构被推测是-Pd型面心立方（FCC）结构（如图5所示）。FMP的直径通常为510 m，主要集中在晶粒边界上，如图6（a）所示；在等轴和原始烧结晶粒区域，颗粒往往要小得多（2 m及以下），但在晶内出现的频率更高21-22，如图6（b）所示。灰色相具有钙钛矿型ABO3结构（AB=（U，Pu，Zr，Mo，RE），其中Ba元素是由Cs衰变而来。随着温度降低，Ba元素溶解度升，但即使降温至1 400，其溶解度才达到1.6%，因此常常以氧化物形式出现23-24。Zr元素在氧化物燃料中固溶度相较于Ba元素更低。在裂变气体研究方面，由于较高的氧势和温度梯度，不仅会引起某些裂变产物的径向迁移，还会引起轴向迁移。压水堆裂变气体的扩散释放以Booth模型（等效球体模型）为主2