第12卷第4期2023年4月Vol.12No.4Apr.2023储能科学与技术EnergyStorageScienceandTechnology基于原位参比的氧化亚硅-石墨复合负极循环衰减机制宋缙华，张兴浩，丰震河，程广玉，顾洪汇，顾海涛，王可（上海空间电源研究所，上海200245）摘要：为了研究氧化亚硅和石墨在复合应用时的循环衰减机制，本工作通过在循环过程中增加小电流可逆容量标定，消除了电压极化对衰减行为的影响。通过在软包装电池内部预先埋入参比电极，对比不同循环次数时正极和负极的电化学特征变化，利用负极微分曲线解析氧化亚硅和石墨的去锂化容量演变过程和衰减程度。同时，结合交流阻抗谱(EIS)、扫描电子显微技术(SEM)、元素能谱(EDS)和等离子体发射光谱(ICP)等测试。结果表明，造成电池循环衰减的主要原因是活性锂损失和氧化亚硅衰减，两者造成的容量损失分别为0.45Ah和0.36Ah。负极衰减速率明显快于正极，循环600次后，负极中石墨和氧化亚硅的衰减程度分别为2.2%和30.3%。电池在循环过程中产生了新的界面阻抗，所有动力学阻抗参数呈逐渐增大的趋势。拆解电池发现，循环后负极发生了严重的体积膨胀和副反应，导致锂损失在负极并失活，引起界面阻抗的增长和电池容量的衰减。本研究可以无损定量识别氧化亚硅和石墨在循环过程中的衰减程度，为含硅复合负极的工程化应用提供了研究基础。关键词：氧化亚硅；参比电极；循环衰减；锂离子电池doi：10.19799/j.cnki.2095-4239.2022.0752中图分类号：TM912.9文献标志码：A文章编号：2095-4239（2023）04-1059-07DegradationmechanismsofSiOx-CcompositeanodebasedoninsitureferenceelectrodeSONGJinhua,ZHANGXinghao,FENGZhenhe,CHENGGuangyu,GUHonghui,GUHaitao,WANGKe(ShanghaiInstituteofSpacePowerSources,Shanghai200245,China)Abstract:Inthisstudy,acapacitycalibrationmethodatlowcurrentwasintroducedduringcyclingtoeliminatetheinfluenceofpolarizationvoltageandtobetterunderstandthedegradationmechanismsofthecompositescontainingsiliconoxideandgraphite.Theelectrochemicalcharacteristicsofthecathodeandtheanodeatdifferentcycleswerecomparedbypre-embeddingareferenceelectrodeinthepouchbattery.Theevolutionprocessandattenuationdegreeofsiliconoxideandgraphitewereanalyzedusingthenegativedifferentialcurves.Inaddition,ACimpedancespectroscopy,scanningelectronmicroscopy,energydispersivespectrosc...
