锡精矿化学分析方法 三氧化二铝量的测定 铬天青S分光光度法 GBT 1819.11-2004.pdf

1CS73.060D41中华人民共和国国家标准GB/T1819.11-2004代替GB/T1830一1979锡精矿化学分方法三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法Methods for chemical analysis of tin concentrates-Determination of aluminum oxide content-The chromazuzol Sspectrophotometric method2004-02-05发布2004-07-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T1819.11-2004前言本标准是对GB/T1830一1979%锡精矿中三氧化二铝量的测定（铬天青S吸光光度法）的修订。本标准与GB/T1830一1979相比，主要有如下变动：一采用锌粉还原分离锡：一减少了有机试剂：一测定范围由0.02%3%修订为0.020%4.00%，本标准自实施之日起，同时代楼GB/T1830一1979。本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由云南锡业集团有限责任公司起草。本标准由云南省有色地质局308队、个旧市治金研究所参加起草，本标准主要起草人：赵如琳、林庆权、董建平、彭维宁，魏均兰。本标准主要验证人：李伟平、姚惠宁、刘智林，缪路。本标准由中国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-GB/T1830-1979,GB/T1819.11-2004锡精矿化学分析方法三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法1范围本标准规定了锡精矿中三氧化二相含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中三氧化二铝含量的测定。测定范围：0.020%4.00%。2方法原理试料以过氧化钠熔融分解，浸取后，滤除氢氧化物沉淀，在稀盐酸介质中，以锌粉还原分离锡。于微酸性溶液中铝与铬天青S及聚乙二醇辛基苯基醚(OP)显色，于分光光度计波长610m处，测其吸光度。3试剂3.1锌粉。3.2过氧化钠。3.3盐酸(pl.19g/mL).3.4盐酸(1十9)。3.5氨水(1十1)。3.6氯化铵溶液(200g/L)。3.7盐酸羟胺溶液(100g/L)。3.8浸取液：每100mL溶液中含9g氢氧化钠和1mL无水乙醇。3.9乙酸-乙酸铵级冲溶液(pH6.8):称取300g乙酸铵，以水溶解后，加入3mL冰乙酸，用水稀释至1000mL,混匀，3.10乙二胺四乙酸锌(EDTA-Zn)溶液(0.1mol/L):称取8.1g氧化锌，加入40mL盐酸(1十1)，加热溶解：称取37.2g乙二胶四乙酸二钠(NazH,C1o HizOs N22H,O)溶于700mL水中，加入15mL氨水使其溶解，将两溶液混合均匀。用氨水(1十1)及盐酸(1十1)调节pH为45，以水稀释至1000mL,混匀。此溶液为0.1mol/L。将此溶液稀释10倍后，可得到0.01mol/L EDTA-Zn溶液。3.11聚乙二醇辛基苯基醚(OP)溶液(1十99)。3.12铬天青S溶液(2g/L):称取1.00g铬天青S溶于250mL水中，溶解完全后，再加入250mL无水乙醇，混匀。3.13百里酚蓝乙醇溶液(1g/L),3.14锌溶液：称取2.5g金属锌（99.99%），加入20mL盐酸(1十1)，温热分解完全，移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg锌。3.15铝标准贮存溶液：称取1.0000g金属铝（99.99%），加入15mL氢氧化钠溶液(300g/L),加热溶解完全后，用盐酸中和至酸性并过量20mL,冷却，移入1000L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铝。3.16铝标准溶液：移取50.00mL铝标准贮存溶液于500mL容量瓶中，加入25mL盐酸(1十1)，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1mg铝。1GB/T1819.11-20043.17铝标准溶液：移取25.00mL铝标准溶液(3.16)于500mL容量瓶中，加入25mL盐酸(1十1)，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5g铝。3.18无水乙醇。4试样4.1试样粒度应不大于0.074mm。4.2试样应在105士5烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用。5分析步骤5.1试料按表1称取试样(4)，精确至0.001g。表1三氧化二铝含量/试料/分取试液(5.4.1)体积/分取试液(5.4.3)休积/锌粉量/EDTA-Zn溶液/%gmLmLg(mol/L)0.0200.100.5502030.10.101.000.5202.50.11.004.000.210分1.50.015.2测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。5.3空白试验随同试料做空白试验。5.4测定5.4.1将试料(5.1)置于30mL银坩埚（或镍坩埚）中，加入过氧化钠（一般是试料量的10倍），混匀，加盖，移入已升温至600C的箱式电阻炉中熔融(1520)mi,取出稍冷，放入盛有60mL浸取液的250mL烧杯中，微热浸取，待激烈作用停止后，摇尽过氧化氢气泡，用钳子夹住坩埚充分搅拌溶液，并用此溶液反复洗净坩埚，取出，用浸取液移人100L容量瓶中并稀释至刻度，混匀。用双层中速滤纸干过滤。定容。5.4.2按表1分取试液(5.4.1)于250mL塑料烧杯中，滴加盐酸至pH为35，再过量(57)mL盐酸，使盐酸浓度为(1十9)，溶液体积控制在(5070)mL。5.4.3按表1在上述试液中分34次加入锌粉，并不时摇动，使之还原分离完全：待反应停止后，向试液中补加4mL盐酸，并不时摇动至反应停止，静置30min,移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。用慢速滤纸干过滤。5.4.4按表1分取试液(5.4.3)于100mL容量瓶中，加水稀释至40mL,加入5mL氯化铵溶液，2mL盐酸羟胺溶液，按表1加入5 mL EDTA-Zn溶液，放置(23)mi,每加一种试剂均需摇匀。加4滴百里酚蓝溶液，用氨水(1十1)调至微黄色，再用盐酸(1十9)调至微红色并过量2滴，立即加人3mL铬天青S溶液，3mL乳化剂OP溶液，10mL乙酸-乙酸铵级冲溶液，以水稀释至刻度，混匀，放置15min。注：当试样含氟量高于0.05%时，应将分取试液放于50mL烧杯中，加5mL高氯酸，加热、冒烟，装至近下二次，加5mL盐酸(3.4)，用水吹洗移入100mL容量瓶中，加水稀释至40mL,以下按5.4.4条进行，5.4.5将部分试液移入1cm吸收皿中，于分光光度计波长610nm处，以随同试料的空白试验溶液为参比，测定吸光度。自工作曲线上查出铝含量，5.5工作曲线的绘制5.5.1移取0,1.00,2.00,3.00,4.00mL铝标准溶液(3.17)置于一组100mL容量瓶中，加人5mL锌GB/T1819.11-2004溶液，加入5 mL EDTA-Zn溶液(0.01mol/L),以下按5.4.4条相关内容进行。5.5.2分别移取部分铝标准系列溶液于一组1cm吸收皿中，于分光光度计波长610nm处，以水为参比，测定其吸光度，减去试剂空白溶液的吸光度，以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。6分析结果的计算按式(1)计算三氧化二铝含量w(Al2O)(%):u(A.0,）=m Va Vex10X1.895X100(1)moVV2式中：一从工作曲线上查得的铝量，单位为微克(g):V1一试液(5.4.1)的体积，单位为毫升(mL):V一试液(5.4.3)的体积，单位为毫升(mL):V1一分取试液(5.4.1)体积，单位为毫升(mL):V2一分取试液(5.4.3)体积，单位为毫升(mL):,一试料的质量，单位为克(g)；1.8895一铝换算成三氧化二铝的系数。所得结果表示至两位小数。若三氧化二铝含量小于0.10%时，表示至三位小数。7精密度7.1重复性条款(Al2O3)(%):0.050.383.60r(%):0.0080.040.207.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表？所列允许差。表2%w(Al2O3）允许差0.0200.100.0100.100.200.030.200,500.050.501.000.101.002.000.152.004.000.25