热不稳定物质动力学常数的热分析试验方法 GBT 17802-2011.pdf

GB/T17802-2011度至士0.5%，7.3将试样和参比物分别放入各自的样品容器中，并使之与样品容器有良好的热接触（对于液体试样，最好加人试样重量20%的惰性材料，如氧化铝等)。将装有试样和参比物的样品容器一起放入仪器的加热装置内，并使之与热传感元件紧密接触。7.4接通气源，并将气体流量控制在10ml/min50mL/min的范围内（如果在静止状态下进行测量，则不需要通气)。7.5根据所用试样的性质和仪器的正常工作温度区间和压力范围来确定试验温度范围和试脸压力范围。7.6启动升温控制器，在低于试样起始放热温度50以下的温度开始对试样以不同的程序升温速率升温，应至少进行四次不同升温速常的试验并记录所有的放热反应峰温T。7.7对试样进行至少1h的老化，然后立即冷却到低于老化温度50以下。7.8对老化后的试样进行7.37.6的试验步骤。8数据处理8.1按附录A中给出的方法和示例，对反应峰温进行升温速率()、热延迟和非线性校正。8.2将1g3与1/T作图(T为校正后的反应峰温)，8.3活化能E的近似值按公式(1)计算：E-2.19K别3n1n13n3n1n33n(1）式中：R一气体常数，8.314J/(mol)。8.4活化能E的精确值计算用数学迭代法按以下步骤进行：a)近似地计算出E/RT:b)从表B.2中找出D的对应值；c)第一次精确的E值按公式(2)计算出：E=-2.303(R/D)a7六d(1g3)(2)d)重复a)c)步骤，计算出最后梢确的E值。活化能计算示例参见附录B:活化能计算的替换方法参见附录C:恒温试样计算示例参见附录D。8.5阿仑尼乌斯指前因子(Z)按公式(3)计算：Z=BEeE/RT/RTnnn(3）式中：P一升温速率范围内的中间值。8.6不同温度下的速常常数k按公式(4)计算：k=Ze-E/RT*44(4）8.7不同温度下的老化时间2按公式(5)计算：t2=0.693/k4040040049400n（5）8.8在相同条件下，如果老化后试样的峰面积是未老化试样峰面积的一半（误差为10%），那么，上述计算出的老化时间就是该物质在该温度下的半衰期。9误差最后两次计算出的活化能之间的误差应在士2%内。