铁矿石 氟含量的测定 离子选择电极法 GBT 6730.28-2006.pdf

GB/T6730.28-2006前言本标准修改采用IS04694:1987(铁矿石氟含量的测定高子选择电极法（英文版）。本标准与IS04694:1987比较做了如下修改：一“1范围”本标准测定范围（质量分数）的上限由1%扩展到3.00%；一“7.3.1试样的分解”，马弗炉中熔瀜温度由“525土20C”改为“600C650C”:一“7.3.2校正溶液的制备”，IS0标准加5mL氢氧化钠溶液。本标准改为加5mL氢氧化钠溶液，并加5mL盐酸：一“7.3.2校准溶液的制备”，ISO标准采用7点绘制校准曲线。本标准采用8点绘制校准曲线；一“7.3.3测定”，1S0标准分取20mL试液进行测定。本标准根据含氟量不同，分取不同体积的试液：一“7.3.3测定”，ISO标准不调节试液pH值。本标准增加了调节试液pH值；一本标准增加了采用最小二乘法建立校准曲线方程，根据曲线方程计算氟含量。本标淮代替GB/T6730.28一1986铁矿石化学分析方法离子选择电极法测定氟量。本标准是对GB/T6730.28一1986铁矿石化学分析方法高子选择电极法测定氟量的修订，主要存在以下不同：测定范围由“0.01%1%”修改为“0.005%3.00%；一原标准采用氢氧化钠和过氧化钠混合熔剂，本标准采用氢氧化钠熔剂：一原标准试料量为0.2000g,本标准根据试样含氟量确定试料量：一原标准采用柠檬酸-硝酸钾缓冲溶液，在测定前调pH值为6.5，本标准采用柠檬酸缓冲溶液，测定前调pH值为5.0：一原标准校淮溶液取12点，本标准pH取8点，且浓度不同：一原标准采用标样允许差和试样允许差，本标准采用重复性、再现性、室内标准偏差和室间标准偏差方程。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由冶金工业信息标准研究院归口。本标准起草单位：包钢（集团）公司。本标准主要起草人：魏春艳、德喜、董玉兰、姜秀琴、薛宝华、杨华。本标准所代替标准的历次版本发布情况：GB/T6730.28一1986。GB/T6730.28-2006铁矿石氟含量的测定离子选择电极法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实战经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标淮规定了离子选择电极法测定氟含量。本标准适用于天然铁矿石、铁精矿及人造铁矿石中氟含量的测定。测量范围（质量分数）：0.005%3.00%。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与褙密度）第2部分：确定标准方法的重复性与再现性的基本方法(GB/T6379.2一2004，IDT1IS05725-2:1994)GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备(GB/T6730.1一1986，eqv IS07764:1985)GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法(GB/T10322.1一2000，idt1S03082:1998)GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GB/T12806一1991，neq1S01042:1983)GB/T12808实验室玻璃仪器单标线移液管(GB/T12808一1991，neq1IS0648:1977)3原理试料用氢氧化钠熔融并溶解于水和盐酸中，干过滤，然后在柠檬酸纳缓冲溶液存在下，调节试液pH为5.0土0.1，用氟离子选择电极直接进行电位法测定。4试剂在分析过程中，只使用确认的分析纯试剂和蒸馏水或相同纯度的水。4.1氢氧化钠，粒状、干燥。4.2氢氧化钠溶液，300g/L。4.3氢氧化钠溶液，20g/L。4.4盐酸，pl.19g/mL。4.5盐酸，1十2。4.6盐酸，1十9。4.7柠檬酸钠缓冲溶液，c(NaC。H,O,2HzO)=1mol/L。在1L烧杯中，称取294.1g柠檬酸钠溶解于800mL水中，用盐酸(4.5)调至pH=5.00.1。移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。注：使用5.5水合柠檬酸三钠时，称取量为357.2g。4.8氟标准溶液，以下4.8.14.8.5的溶液应心存在塑料瓶中。4.8.1标准溶液A将适量氟化钠（纯度大于99.7%）于105C下进行干燥。称取1.108g干梁过的氟化钠，溶解于水1GB/T6730.28-2006中，移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。1mL该溶液含500g氟。4.8.2标准溶液B用移液管移取100mL标准溶液A,放入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。1mL该溶液含100g氟。4.8.3标准溶液C,用时配制用移液管移取50mL标准溶液B,放入500mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。1mL该溶液含10g氟。4.8.4标准溶液D,用时配制用移液管移取50mL标准溶液C,放人500mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。1mL该溶液含1g氟。4.8.5标准溶液E,用时配制用移液管移取50mL标准溶液D,放入250mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。1mL该溶液含0.2g氟，5仪器注：除另有说明，使用的移液管和容量瓶应符合GB/T12808和GB/T12806规定的A级.除实验室常用设备外还包括：5.1银坩埚或镍坩埚，容量为25mL30mL。注：有条件的试验室可用容量为100mL的银坩埚或镍坩埚。5.2塑料烧杯，容量为100mL和200mL。5.3塑料容量瓶，容量为50mL和100mL,在20校准并标上适当的刻度。5.4磁力搅拌器，带外包有聚乙烯的25cm0.4cm的搅拌棒。5.5塑料漏斗。5.6离子计（或pH计），毫伏数能读至0.1mV,pH值能读至0.05。5.7氟离子选择电极。5.8甘汞参比电极。5.9pH玻璃电极。6取样与试样制备6.1实验室试样按照GB/T10322.1进行取制样。试样应全部通过0.100mm筛孔。6.2预干燥试样的制备按GB/T6730.1中的规定，在1052C下干燥试样。7分析步骤按照附录A,对同一预干燥试样，至少独立测定两次。注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的彩响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准，7.1试料量按表1的规定称取预干燥试样(6.2)。7.2验正试验每次分析时，应带与分析试样同一类型、性质充分相似的铁矿石标准样品，在同一分析条件下进行分析。铁矿石标准样品的预干燥应按6.2进行。GB/T6730.28-2006当同时进行数个同类矿石分析时，可只带一个标准样品同时分析。表1试料的质量氟含量（质量分数）/%试料的质量/g0.005-0.020.50000.021.00.20001.03.000.10007.3测定注1：每次使用银坩埚或镍坩埚以前，要用数克氢氧化钠熔融清洗.注2：用水充分洗涤所有其他器。7.3.1试料的分解警告：使用熔融的氢氧化钠要求带安全眼镜。建议戴手套。溶解熔融物时需加小心。将试料(7.2)放入坩埚(5.1)中，加3g氢氧化纳(4.1)，尽可能盖住试料，将坩埚放入600C650C的马弗炉内10min,取出坩埚旋转数秒钟后再放回炉内熔融5min。取出坩埚，冷却后置于200mL塑料烧杯中，加60mL水浸取熔融物，用10mL盐酸(4.5)洗出坩埚并擦净坩埚壁。试液冷却至室温后移入100L塑料容量瓶，以水稀释至刻度，混匀。用致密滤纸过滤，弃去初始滤液，滤液收集于塑料烧杯或瓶中(5.2)，收集滤液约40mL供分取。注1：可用热水浸取熔融物，注2：使用100mL的银坩埚或镍坩埚时，可直接在坩埚中浸取熔物，7.3.2校准溶液的制备于一组100mL塑料容量瓶中按表2中所给出的量加入氟标准溶液，加5mL氢氧化纳溶液(4.2)、5mL盐酸(4.4)，用水稀释至刻度，混匀。表2氟校准溶液的制备校准溶液序号氟离子浓度/(g/mL)标准溶液体积(4,8)10.0210.00mL溶液E(4.8.5)20.055.00mL溶液D(4.8.4)30.110.00mL溶液D(4.8.4)40.330.00mL溶液D(4.8.4)51.010.00mL溶液C(4.8.3)63.030.00mL溶液C(4.8.3)710.010.00mL溶液B(4.8.2)15.015.00mL溶液B(4.8.2)7.3.3分液及调节pH值a)待测试液：按表3的规定，移取试液于100mL塑料烧杯中，加20mL缓冲溶液仔细混匀，引入玻鸦电极，在pH计上，用盐酸溶液(4.5、4.6)及氢氧化钠溶液(4.2、4.3)调节pH为5.0士0.1,将溶液移入50mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度并混匀。注入100mL塑料烧杯中，表3分取试液体积氟含量（质量分数）/%分取试液体积/mL0.0050.0520.000.053.0010.00b)校准溶液：移取20.00mL校准溶液(7.3.2)于一组100mL塑料烧杯中，加20mL缓冲溶液