铁矿石 钴含量的测定 4-(5-氯-2-吡啶)偶氮-13-二氨基苯分光光度法 GBT 6730.37-2017.pdf

GB/T6730.37-20174.6氢氧化铵，1+1。4.7乙酸钠溶液，50%。称取50g结晶乙酸钠，溶于水并稀释至100mL,如浑浊应过滤后使用。4.84-(5-氯2-吡啶)偶氮-1,3-二氨基苯（简称5-Cl-PADAB,或钴试剂）乙醇溶液，0.05%。称取0.100g5-Cl-PADAB于250 mL干燥的烧杯中，加180 mL无水乙醇，搅拌使溶解（如有不溶物，可放置过夜或置于温水中1h,仍不溶可过滤)，并用无水乙醇稀释至200mL,移入干燥的棕色瓶中贮存。4.9钴标准储备溶液，称取0.1000g金属钴(99.9%)，置于250mL烧杯中，加10mL硝酸(1+1)，加热溶解后，加5mL硫酸(1+1)，继续加热至冒浓厚白烟5 min8min,取下，冷却。加入15 mL20mL水，摇动溶液，加热煮沸2 min3min,冷却至室温。移入1000mL容量瓶中，用水冲洗烧杯，并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含钴100.0g。也可使用市售的有证钴标准溶液。4.10钻标准溶液，移取10.00mL钻标准储备溶液(4.9)置于1000mL容最瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含钴1.0g。5仪器分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。5.1分光光度计。5.2马弗炉。5.3刚玉埚，25mL。6取样和制样6.1实验室试样按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100m,如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160m。注：化合水和易氧化物含量高的规定参见GB/T6730.1.6.2预干燥试样充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在1052温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。7分析步骤7.1测定次数按照附录A,对同一预干燥试样，至少独立测定两次。注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响，本分析方法中，此条件意味着在同一实验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。7.2试料量按表1称取预干燥试样（见6.2），准确至0.0002g。2GB/T6730.37-2017表1不同含量范围所需试料量和分取比例钴的质量分数范围/%试样量/g分取试液体积/mL0.0050.0100.2020.000.0100.0500.2010.005.000.0500.1000.1010.005.007.3空白试验和验证试验7.3.1空白试验随同试料进行空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。7.3.2验证试验随同试料分析同类型标准样品做验证试验。7.4测定7.4.1试料的分解7.4.1.1将试料（见6.2）置于25mL刚玉埚中，加2g3g过氧化钠（见4.1）混匀，再以1g覆盖表面。在700左右熔融5 min10 min。取出摇动，冷却后将其放入250mL烧杯中，从杯嘴注入25mL30 mL温水，待剧烈作用停止后，用少量热盐酸（见4.4）洗出坩埚，煮沸5 min10 min,冷却。加15 mL20mL盐酸（见4.3），加热至沉淀溶解后，煮沸5 min10 min,冷却。分别用氢氧化铵（见4.6)和盐酸（见4.3）调至氢氧化铁沉淀恰好溶解，煮沸2min3 min,冷至室温，移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。形成钴-5-Cl-PADAB络合物的酸度很重要（本法要求pH5.00.7），因此在用氢氧化铵和盐酸调节溶液酸度时，当大部分氢氧化铁沉淀溶解后，每加1滴盐酸（见4.3）均应充分摇动并放置片刻，直至氢氧化铁沉淀恰好溶解为止（此时溶液应为pH2.0左右）。7.4.1.2用中速滤纸干过滤，按表1移取部分溶液置于50mL容量瓶中，加1mL磷酸（见4.5），摇动溶液并放置2min3min。7.4.1.3加4 mL乙酸钠溶液（见4.7），混匀，准确加1.0 mL5-Cl-PADAB乙醇溶液（见4.8），混匀。将容量瓶放入沸水浴中加热5min,取出，放置2min3min(放置后的溶液温度不应低于50)，在不断播动下加15mL盐酸（见4.3），以流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀（应避免太阳光直接照射溶液)。7.4.2测量将部分溶液移入2cm比色皿中，以随同试样空白为参比，于波长570nm处，测量其吸光度。从校准曲线上查出相应的钴量。在一般情况下，钛不妨碍测定，如测量吸光度前发现钛水解使溶液浑浊时，可重新分取试液，加磷酸以前加2mL氟化钾溶液(10%)，可消除10mg二氧化钛的影响。但绘制校准曲线时，应加入相同量的氟化钾。3