电子电气产品中多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法 GBT 32887-2016.pdf

ICs31.020L10中华人民共和国国家标准GB/T32887一2016电子电气产品中多氯联苯的测定气相色谱-质谱法Determination of polychlorinated biphenyls in electrical and electronic products-Gas chromatography-mass spectrometry2016-08-29发布2017-03-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T32887-2016前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归口。本标准起草单位：深圳市计量质量检测研究院、中国电子技术标准化研究院、广东出人境检险检度局、工业和信息化部电子第五研究所。本标准主要起草人：幸苑娜、冯岸红、林志惠、萧达辉、高坚、黄秋鑫、张旭、程涛、周明辉、李涵、陈泽勇。GB/T32887-2016电子电气产品中多氯联苯的测定气相色谱-质谱法警示一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范团本标准规定了电子电气产品聚合物材料中多氯联苯的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于电子电气产品聚合物材料中多氯联苯的测定，定量限为0,5mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T26572一2011电子电气产品中限用物质的限量要求3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1多氯联苯polychlorinated biphenyls;PCBs联苯苯环上的氢被氯取代而形成的多氯化合物的统称，分子式为C:Ha-Cl.(110)，4原理粉碎后的样品用有机溶剂超声萃取，萃取液经浓缩、净化、定容后，用气相色谱质谱联用仪测定，采用目标分析物的保留时间结合质谱图定性，外标法定量。5试剂或材料除非另有说明，所有试剂均为色谱纯。5.1丙酮：分析纯。5.2正己烷。5.3二氯甲烷：分析纯。5.4甲苯。5.5丙酮十正己烷(1十1)：由丙雨(5.1)和正已烷(5.2)按体积比配制。5.6二氯甲烷十正己烷(2十8)：由正己烷(5.2)和二氯甲烷(5.3)按体积比配制。5.7多氯联苯标准物质：多氣联苯标准物质及其纯度信息参见附录A,5.8多风联苯单标储备液：分别准确称取适量的多联苯标准物质(5.7)，用少量的正己烷(5.2)溶解，GB/T328872016若固体标样不能完全溶解，加入少量的甲苯至固体标样溶解。将溶解液转移至容量瓶中，用正己烷(5.2)稀释并定容，得到浓度为1000mgL的多氯联苯单标储备液，在一18条件下冷冻保存。也可以用具有标物证书的标准溶液。5.9多氯联苯混标储备液：分别准确移取适量的各种多氯联苯单标储备液(5.8)于容量瓶中，用正己烷稀释并定容，得到浓度为100mgL的多氯联苯混标储备液，在一18条件下冷冻保存。也可以用具有标物证书的标准溶液。5.10多氯联苯标准工作溶液：准确移取适量多氯联苯混标储备液(5.9)用正己烷(5.2)稀释至所需浓度作为标淮工作溶液。5.11中性硅胶固相萃取柱：1g,6mL,或相当者。5.12滤膜：有机相针筒过滤膜，0.22m。6仪器设备6.1气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击离子(E)源。6.2分析天平：感量0.1mg。6.3冷冻粉碎仪或等效设备。6.4超声萃取仪。6.5旋转蒸发仪。6.6固相萃取装置。6.7氨气浓缩仪。7样品用于电子电气产品的聚合物材料或根据GB/T26572一2011附录A中拆分方法所取得的聚合物材料类样品，先破碎至粒径1cm以下，然后用冷冻粉碎仪或等效设备(6.3)粉碎至粒径1mm以下，待测。8试验步骤8.1样品前处理称取试样1g(精确到0.1mg),置于50mL三角烧瓶中，加入20mL丙雨十正己烷(1十1)混合溶剂(5.5)，在室温下超声萃取(60士5)min。将萃取液全部转移到100mL圆底烧瓶中，于(40士2)水浴旋转蒸发浓缩至约1mL,按照8.2用固相萃取装置(6.6)进行净化处理。8.2样品净化用8mL正己烷(5.2)对中性硅胶固相萃取柱(5.11)进行活化后，上样，用1mL正己烷(5.2)进行淋洗，淋洗液弃之：然后用10mL二氯甲烷十正己烷(2十8)混合溶剂(5.6)洗脱，收集洗脱液，氨吹浓缩至近干，用正己烷定容至1.0mL,经滤膜(5.12)过滤后，进行气相色谱-质谱联用仪分析。随同样品做空白试验，除不称取试样外，均按上述步骤进行。8.3仪器测定8.3.1气相色谱-质谱条件使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出仪器分析的通用色谱和质谱条件参GB/T32887-2016数。设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定，下面给出的色谱和质谱条件参数经证明是可行的，a)色谱柱：固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷，30m0.25mm(i.d.),0.25m(膜厚)。b)色谱柱温度：初始温度为80，保持2min后以20/min的速率升至300，保持5min。c)进样口温度：300，d)传输线温度：300，c)载气：氢气，纯度99.999%；流速为1mL/min,D进样量：1.0L。g)进样方式：不分流进样，1.0min后开阀，分流比为1：20。h)电离方式：EI。i)离子源温度：280。j)质量扫描方式：采用全扫描与选择离子扫描同时扫描的方式。全扫捕的质量范围：(50550)amu:选择高子扫描的扫描离子见表1中的定性离子。k)电离能量：70cV。1)溶剂延迟：5min,8.3.2定性分析在相同仪器分析条件下测定标准溶液和样品溶液，根据多点联苯的特征离子对和色谱峰的保留时间进行定性（多氯联苯的定性和定量离子见表1，保留时间参见附录B)。由于多氣联苯存在同分异构体，各同分异构体之间的色谱峰保留时间存在一点差异。所以，如果样品溶液中检出的色谱峰保留时间在标准溶液色谱峰的附近，并且扣除背景后，该样品质谱图中所选择的离子均出现，则可判定样品中存在该组分。表1多氯联苯的定性和定量离子出峰顶序化学名称分子式相对分子质量定性离子定量选择离子1一氯联苯Cn H,Cl189.5188、152.761882二氯联苯C H:Cl:268.5222、187,152222三氯联苯CuH-Cl347.5256、186、1502564四氯联苯Cn H.Ch426.5292、220、1502925五氯联苯CuH:Cl505.5326、254、1843266六氯联苯Cn H.CL584.5360、290、218360七氯联苯CnHaCl663.5394、324、2523948八氯联苯Cu H:CL742.5430、358,2884300九氯联苯Cn HCh820.5464.394.32246410十氯联苯CnCha900.5498、428,3564989试验数据处理采用外标法测定电子电气产品聚合物材料中的多氯联苯。标准工作溶液(5.10)按浓度由低到高进样检测，以标准工作溶液(5,10)的浓度为横坐标，峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程。将样