电子电气产品中的限用物质三丁基锡和三苯基锡的测定 气相色谱-质谱法 GBT 33353-2016.pdf

ICS31.020L10中华人民共和国国家标准GB/T33353一2016电子电气产品中的限用物质三丁基锡和三苯基锡的测定气相色谱-质谱法Determination of restricted substances including tributyltin and triphenyltin inelectrical and electronic products-Gas chromatography-mass spectrometry2016-12-13发布2017-07-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T33353-2016电子电气产品中的限用物质三丁基锡和三苯基锡的测定气相色谱-质谱法警示一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有贵任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的气相色谱-质谱测定方法。本标淮适用于电子电气产品中三丁基锡和三苯基锡的测定。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法3原理以甲醇为溶剂，采用索氏提取法提取试样中的三丁基锡和三苯基锡，提取液经衍生后过滤，采用气相色谱-质谱法进行分离测定，外标法定量。4试剂或材料除非另有说明，仅使用分析纯试剂和符合GB/T6682一2008规定的三级水，4.1甲醇：色谱纯。4.2正已烷：色谱纯。4.3四乙基硼酸钠。4.4无水酷酸纳。4.5冰酷酸。4.6无水硫酸纳：使用前650灼烧4h,贮存于干燥器中备用。4.7三丁基氯化锡纯度：98%。4.8三苯基氯化锡纯度：98%。4.92%四乙基硼酸钠溶液：称取0.2g四乙基硼酸钠(4.3)，精确至0.001g,定量转移至定量容器中，加水定容至10mL。注：四乙基酸钠需在干燥环境下快速称取，溶液现配现用。4.10普酸-酷酸纳溶液(pH=4.75):称取1.36g酷酸钠(4.4)，精确至0,001g,定量转移至定量容器中，加入90mL去离子水，用冰研酸(4.5)调节pH值至4.75，用水定容至100mL,现配现用。4.11标准储备溶液(1000mg/L):有机锡标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计。优先使用有证标准物质(CRM),也可按以下方法配制：分别称取0.112g三丁基氯化锡(4.7)和0.110g三苯基氯化锡GB/T33353-2016(4.8),精确至0.0001g,用少量甲醇溶解后，稀释定容至100mL棕色容量瓶中。注：三丁基锡阳离子与三丁基氯化锡换算系数为291/326，三装基锡阳离子与三菜基氣化锡换算系数为351/386，4.12标准工作溶液：根据需要将标准储备溶液(4.11)用甲醇溶剂稀释成混合标准工作溶液，线性范围为0.1mg/L10mg/1。5仪器设备5.1气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配有电子轰击电离源(EI)。5.2天平：感量分别为1mg和0.1mg。5.3索氏提取装置。5.4旋转蒸发仪。5.5超声波清洗器：40kHz。5.60.22m有机相过滤膜，或0.45m有机相过滤膜。5.7pH计，精确度0.01。6样品将样品粉碎成小于1mm1mm的颗粒，混合均匀。称取0,2g试样，精确至0.0001g,用滤纸包好后装入索氏提取装置(5.3)中，在接收瓶中加入150mL甲醇，冷凝管中通人低温冷凝水，在沸腾回流温度下提取6h,回流次数不少于6次/八，提取液用旋转蒸发仪(5.4)浓缩后用甲醇定容至10mL。7试验步骤7.1衍生化准确移取2mL提取液(6)至30mL具塞试管中，加入5mL酷酸-研酸钠缓冲溶液(4.10)和2mL2%四乙基硼酸钠溶液(4.9)，超声15min衍生反应后，加入2mL正己烷(4.2)，混匀后超声提取15mi,静置分层，取上层有机相用2g无水硫酸纳(4,6)干燥，经0.22m或0.45m有机滤膜过滤，滤液供GC-MS测定。提取液(6)应在24h内完成测定。随同样品做空白试验。7.2标准工作曲线的制作准确吸取适量的有机锡混合标准溶液(4.12)到30mL具塞试管中，加人5mL酷酸-酷酸钠缓冲溶液(4.10)和2mL2%四乙基硼酸纳溶液(4.9)，按照7.1衍生化。所得溶液按照7.3.1的条件测定，以峰面积为纵坐标，有机锡浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。7.3试验7.3.1气相色谱-质谱条件由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色普分析的普通参数。采用下列参数被证明对测试是适合的：a)色谱柱：可用固定相5%苯基-聚甲基硅氧烷，30m0.25mm(i.d),0.25m(膜厚)，或相当者：b)升温程序：初始温度为40，保持1min后以15/min的速率升至280，保持10min:c)载气：氢气，流速1.0mL/min:d)进样口温度：280；2GB/T33353-2016c)色谱-质谱接口温度：280：D进样方式：不分流进样，1min后开分流阀；g)溶剂延迟：3min;h)电离方式：E1:i)电离能量：70eV;j)进样量：1L:k)测定方式：SM选择离子检测方式，选择离子条件参见附录A。7.3.2测定及阳性结果确认根据样品中待测物含量情况，选择浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积穿插进样测定，标准工作溶液和待测样液中有机锡的响应值应在仪器检测的线性范围内。有机锡衍生物的GC-MS色谱图参见附录B。如果样品溶液和标准工作溶液的选择离子流色谱图中，在相同的保留时间有色普峰出现，则参照附录A和附录B有机锡衍生物的特征离子碎片对其进行确证。8试验数据处理样品中三丁基锡和三苯基锡的含量以X:计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：X,=AiXc:XVn1(1）Ai.X m式中：X,一试样中有机锡i阳离子的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);A,一衍生化样品溶液中有机锡：衍生物的峰面积：一标准工作溶液中有机锡：阳离子的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L):V一样品溶液最终定容体积，单位为毫升(mL):A,一标准工作溶液中有机锡i衍生物的峰面积：m一试样质量，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后一位，9定量限、回收率及精密度9.1定量限本方法中三丁基锡的定量限为5mg/kg,三苯基锡的定量限为5mg/kg。9.2回收率本标准中三丁基锡回收率范围为85%115%，三苯基锡的回收常范围为85%115%。9.3精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象进行相互独立的两次独立测试，在95%概率水平下两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%。3