南方医科大学第六讲2.pptx

一概述1、环烯醚萜：为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。2、主要结构类型：四种,二、环烯醚萜,第一页，共三十页。,环烯醚萜醇,裂环环烯醚萜苷,裂环环烯醚萜醇,环烯醚萜苷,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,7,8,10,6,第二页，共三十页。,3、环烯醚萜的生物合成途径 GPP水解脱去焦磷酸；氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛；臭蚁二醛发生烯醇化；分子内羟醛缩合反响形成环烯醚萜,第三页，共三十页。,环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基，再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜；环烯醚萜中环戊烷局部C7-C8单键断裂即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲基经氧化成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇,第四页，共三十页。,水解,氧化,1,2,3,4,5,6,7,香茅醛,环合,水合,伯醇,氧化,臭蚁二醛,烯醇化,羟醛缩合,环烯醚萜,第五页，共三十页。,环烯醚萜醇,氧化,脱羧,开环,环合,氧化,4-去甲环烯醚萜醇,裂环环烯醚萜醇,裂环内酯环烯醚萜醇,1,2,4,6,8,7,10,11,9,5,4,4,7,8,9,5,7,5,11,8,10,1,3,9,第六页，共三十页。,二环烯醚萜的理化性质 1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质 环烯醚萜苷易被水解 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和 氨基酸等显现不同的颜色。,第七页，共三十页。,三重要代表物1、环烯醚萜苷类,栀子苷,京尼平苷,1,2,4,6,8,9,10,11,第八页，共三十页。,2、4-去甲环烯醚萜苷类,梓醇,桃叶珊瑚苷,第九页，共三十页。,3、裂环环烯醚萜苷类,龙胆苦苷,当药苷,第十页，共三十页。,三、倍半萜,一概述1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个 碳原子的化合物类群。2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。,第十一页，共三十页。,3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键 结合而脱去，形成正碳离子；正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环；正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻，最后形成各种烯烃；各种母核进一步修饰、重排，构成各种 倍半萜化合物。,第十二页，共三十页。,二重要的倍半萜类化合物 1、无环开链倍半萜 金合欢烯 金合欢醇,-金合欢烯,-金合欢烯,金合欢醇,第十三页，共三十页。,2、环状倍半萜 双环倍半萜内酯类青蒿素,青蒿素,双氢青蒿素,蒿甲醚,青蒿琥珀单酯,第十四页，共三十页。,鹰爪甲素 棉酚 二聚倍半萜化合物,第十五页，共三十页。,三奥类衍生物1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。2、溶解性：不溶于水，溶于强酸H2SO4 或H3PO4 可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。3、沸点高250300 4、结构特点：属于非苯芳香烃,第十六页，共三十页。,5、检验方法 Sabety溴化反响：1d 挥发油溶于1ml氯仿5%Br2/CCl4蓝紫色或绿色 与Ehrlich试剂对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸反响产生紫色或红色。6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油中，属于奥类化合物的复原产物。,第十七页，共三十页。,愈创木奥,愈创木醇,2，4-二甲基-7-异丙基奥,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,7、愈创木烷型：具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架,第十八页，共三十页。,四、二萜 一概述1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有 20个碳原子的化合物类群。2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。,第十九页，共三十页。,二重要的二萜类化合物 1、开链二萜 植物醇 香叶基香叶醇,第二十页，共三十页。,2、单环二萜,维生素A,第二十一页，共三十页。,3、双环二萜 穿心莲内酯,穿心莲内酯,新穿心莲内酯,去氧穿心莲内酯,第二十二页，共三十页。,穿心莲内酯,无水吡啶,穿心莲内酯磺酸钠,第二十三页，共三十页。,银杏内酯,银杏内酯A OH H H银杏内酯B OH OH H银杏内酯C OH OH OH银杏内酯M H OH OH银杏内酯J OH H OH,R1 R2 R3,第二十四页，共三十页。,4、三环二萜 雷公藤甲素,雷公藤甲素 H H CH3雷公藤乙素 OH H CH3雷公藤内酯 H OH CH3雷公藤内酯醇 H H CH2OH,16-羟基,R1 R2 R3,第二十五页，共三十页。,紫杉醇红豆杉醇,1,2,3,4,7,9,10,第二十六页，共三十页。,巴卡亭-(R=Ac)去乙酰基巴卡亭-(R=H),第二十七页，共三十页。,甜菊苷,甜菊苷 Glc Glc-Glc甜菊苷A Glc Glc-Glc甜菊苷D Glc-Glc Glc-Glc 甜菊苷E Glc-Glc Glc-Glc,Glc,Glc,R1 R2,第二十八页，共三十页。,五、二倍半萜1、定义：二倍半萜类是由5个异戊二烯单位 构成，含有25个碳原子的化合物类群。2、存在：主要分布在羊齿植物中3、特点：数量较少，天然品仅有30余种4、1956年发现第一个二倍半萜 蛇孢假壳素A,第二十九页，共三十页。,内容总结,一概述。为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为。1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个。及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及。前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键。各种母核进一步修饰、重排，构成各种。金合欢烯 金合欢醇。双环倍半萜内酯类青蒿素。棉酚 二聚倍半萜化合物。-7-异丙基奥。巴卡亭-(R=Ac),第三十页，共三十页。,