电子电气产品中限用物质多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)检测方法 GBZ 21276-2007.pdf

ICS 31.020L10GB中华人民共和国国家标准化指导性技术文件GB/Z21276-2007电子电气产品中限用物质多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)检测方法Determination of restricted substances(polybrominated biphenyls and polybrominated diphenyl ethers)in electrical and electronic equipment2007-12-20发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/Z 21276-2007前言本指导性技术文件的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E、附录F、附录G和附录H为资料性附录。本指导性技术文件由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会(SAC/TC297)提出并归口。本指导性技术文件主要起草单位：中华人民共和国深圳出入境检验检疫局。本指导性技术文件参与起草单位：深圳市计量质量检测研究院。本指导性技术文件主要起草人：刘丽、李英、杨左军、吴景武、张琛、许德珍、刘志红、杨万颖、陈泽勇。本指导性技术文件为首次发布。GB/Z21276-2007电子电气产品中限用物质多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PBDEs)检测方法1范围本指导性技术文件规定了电子电气产品中多溴联苯和多溴二苯醚含量的测定方法。本指导性技术文件适用于电子电气产品中多溴联苯和多溴二苯醚含量的测定。第一法：气相色谱-质谱联用法2原理试样经微波萃取或索氏提取，提取液经过硅胶固相萃取柱净化后，浓缩，定容作为测定溶液，用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)测定，内标法定量。3试剂和材料3.1甲苯：色谱纯。3.2正已烷：色谱纯。3.3正丙醇：色谱纯。3.4甲醇：色谱纯。3.5甲苯：甲醇(10：1)。3.6甲苯：正丙醇(1：1)。3.7液氮：工业级。3.8PBBs标准溶液。3.9PBDEs标准溶液。3.10混合标准溶液的配制：分别移取PBBs(3.8)和PBDEs(3.9)标准溶液适量体积，用甲苯稀释，配制成所需浓度的标准溶液。3.11内标物：十氯联苯溶液。3.12硅胶固相萃取柱：6mL,2g或相当者，使用前用5mL正已烷(3.2)洗涤，使之保持润湿。4仪器4.1气相色谱-质谱联用仪：最高质荷比在1000amu以上。4.2索氏提取装置。4.3旋转蒸发器。4.4粉碎机或类似设备。4.5密闭微波萃取仪。4.6固相萃取装置。4.7分析天平：感量0.1mg。5样品制备将电子电气产品中拆分的样品破碎成小于1cm1cm的小块，经液氮(3.5)冷冻后用粉碎机(4.4)1GB/Z21276-2007破碎成粒径小于1mm的颗粒。6分析步骤6.1提取6.1.1索氏提取准确称取0.5g2g粉碎后的样品，精确到0.0001g,放入纤维素套管或包在滤纸中，然后将其放至安装好的索氏提取装置(4.2)中，加入1.5倍虹吸管体积的甲苯：正丙醇(3.6)到接收瓶中，抽提6h以上（每秒流速1滴2滴）。用旋转蒸发器(4.3)或其他方式将提取液浓缩至2mL3mL,按6.2进行净化处理。6.1.2微波萃取准确称取0.5g2g粉碎后的样品，精确到0.0001g,放入萃取罐中，准确移取20mL的甲苯：甲醇(3.5)，密封置于微波萃取仪(4.5)中，在5 min内升温至115，保持15min以上，冷却至室温，将萃取液完全转移，并用萃取溶剂分次洗涤萃取罐，合并以上溶液，用旋转蒸发器(4.3)或其他方式将提取液浓缩至2mL3mL,按6.2进行净化处理。对无法完全转移的萃取液，在保证萃取过程中萃取液不损失的情况下，准确移取2mL样品溶液，按6.2进行净化处理。6.2净化在按6.1.1或6.1.2处理后的样品溶液中加入8mL正已烷(3.2)，溶液如有沉淀产生，静置后，将上层清液通过硅胶固相萃取柱(3.12)，控制流速为每2s1滴，沉淀用5mL正已烷(3.2)分2次洗涤后过柱，合并正已烷淋洗液，用氮气吹至近干，用与待测物浓度相近的内标溶液定容后，供气相色谱-质谱联用仪测定；如无沉淀产生，溶液直接过已活化的硅胶小柱(3.12)，用5mL正已烷(3.2)淋洗，合并正已烷淋洗液，用氮气吹至近干，用与待测物浓度相近的内标溶液定容后，供气相色谱-质谱联用仪测定。6.3测定6.3.1参考气相色谱-质谱条件a)色谱柱：15 m0.25mm(内径)0.1m(膜厚)，DB-5MS石英毛细管柱或相当者；20C/minb)色谱柱温度：90(3min)320C(3 min);c)进样口温度：280；d)色谱-质谱接口温度：320；e)离子源温度：300；载气：氦气，纯度99.999%，1.8mL/min;g)电离方式：EI;h)电离能量：70 eV;i)质量扫描范围：50 amu1000amu;j)测定方式：选择离子监测方式；k)进样方式：脉冲无分流进样，1.8 min后开阀；总流量54.1mL/min;1)进样量：1.0uL;m）溶剂延迟：5 min。6.3.2气相色谱-质谱定性及定量分析按上述分析条件(6.3.1)对混合标准溶液(3.10)及待测液进行分析，根据色谱峰的保留时间和附录A中表A.1和表A.2的多溴联苯和多溴二苯醚的定性离子进行定性分析。按附录A中表A.1和表A.2的参考定量离子的峰面积，采用内标法进行定量。气相色谱-质谱选择离子色谱图参见附录B中的图B.1和附录C中的图C.1。2GB/Z21276-20076.3.3空白试验随同试样进行空白试验。7结果计算按式(1)计算校正因子：E=A Xm,(1)A.X m,式中：F多溴联苯和多溴二苯醚各自对内标物的校正因子；A内标峰面积；m内标质量，单位为毫克(mg);A标准物质标准峰面积；m,标准物质的质量，单位为毫克(mg)。按式(2)计算试样中多溴联苯和多溴二苯醚的含量：X=FX(A2-Ao)Xm11000A1 X m2式中：X,试样中每种多溴联苯和多溴二苯醚的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);F校正因子；A1样液中内标峰面积；A。空白峰面积；A2样液中每种多溴联苯和多溴二苯醚峰面积；m1样液中内标质量，单位为毫克(mg);m2最终样液所代表的样品质量，单位为克(g)。第二法：液相色谱法8原理试样经微波萃取或索氏提取，提取液经过硅胶固相萃取柱净化后，浓缩，定容作为测定溶液，用液相色谱测定，外标法定量。9试剂和材料除另有说明外，在分析中使用蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。9.1磷酸氢二钠：分析纯。9.2磷酸二氢钾：分析纯。9.3甲醇：HPLC级或相当者。9.4缓冲溶液(pH=7):将0.15g磷酸二氢钾(9.2)和0.25g磷酸氢二钠(9.1)溶于100mL水中。其余试剂同3.13.12。10仪器10.1液相色谱仪：配紫外-可见检测器。其余同4.24.7。11样品制备同5的方法操作。3