番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测_金静.pdf

农 药AGROCHEMICALS金静,王霞,秦曙.番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测J.农药,2023,62(3):206-212.doi:10.16820/j.nyzz.2023.2033收稿日期：2022-09-29，修返日期：2022-11-07基金项目：山西省重点研发计划项目：城郊农区污染物防控技术研究与示范(201903D211011)作者简介：金静(1992)，女，山西临汾人，中级工程师，主要从事农药残留和农产品质量安全风险评估研究。E-mail：。通讯作者：秦曙(1969)，女，山西太原人，研究员，主要从事农药残留和农产品质量安全风险评估研究。E-mail：。番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测金 静，王 霞，秦 曙(山西农业大学 山西功能农产品检验检测中心，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(太原)，太原 030031)摘要：目的采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-APCI-MS/MS)对复硝酚钠(邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠)和胺鲜酯在番茄中的检测方法进行优化，创建完整分析方法。方法 样品需经乙腈提取，经MgSO4、PSA、GC-e制备的吸附剂组合物进行净化后，UPLC-APCI-MS/MS方法检测。结果在0.052.0 mg/L质量浓度范围内，邻硝基苯酚钠的质量浓度与其峰面积线性关系基本保持良好，R2值为0.9995；0.010.20 mg/L质量浓度范围内，其他3种化合物R2值均0.99；邻硝基苯酚钠在番茄中0.05(LOQ)、0.25、0.50 mg/kg 3个标准添加质量分数水平，其平均回收率在81%99%之间，相对标准偏差在0.6%7.3%之间，其他3种化合物在0.01(LOQ)、0.05、0.10 mg/kg 3个标准添加质量分数水平下，平均回收率在92%113%之间，相对标准偏差在1.2%9.1%之间。运用该检测方法对采自吉林、山西、宁夏、北京、河北、河南、山东、安徽、浙江、湖南、贵州、云南共12个区域的番茄样品进行采样检测，结果显示，所有田间样品中上述4种农药的化学残留量均未超出中国规定的最大残留限量标准(MRLs)，并通过储藏稳定性试验证实检测结果有效。结论此检测分析筛选方法对样品具有较好的提取、分离效果、操作分离过程更加简便与高效、灵敏度较高和样品通用性强等多项优点，适用于对番茄品种中的4种农药筛查及其残留含量的同时检测。关键词：复硝酚钠；胺鲜酯；番茄；分析检测；残留量中图分类号：TQ450.2文献标志码：A文章编号：1006-0413(2023)03-0206-07Analysis and detection of residual sodium nitrophenolate anddiethyl aminoethyl hexanoate in tomatoJIN Jing,WANG Xia,QIN Shu(Shanxi Center for Testing of Functional Agro-Products,Shanxi Agriculture University,Laboratory of Quality and Safety RiskAssessment for Agro-Products(Taiyuan),Ministry of Agriculture and Rural Affairs,Taiyuan 030031,China)Abstract:Aims To establish a complete analytical method for the determination of sodium nitrophenolate(sodiumo-nitrophenolate,sodium p-nitrophenolate,sodium 2-methoxy-5-nitrophenolate)and diethyl aminoethyl hexanoate intomato,which were optimized by ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(UPLC-APCI-MS/MS).Methods The samples were extracted by acetonitrile,purified by the adsorbent compositionsprepared by MgSO4,PSA and GC-e,and then detected by UPLC-APCI-MS/MS method.Results In the range of0.05-2.0 mg/L,the linear relationship between the mass concentration of sodium o-nitrophenol and the measured peakarea was basically good,and the R2value was 0.9995.In the range of 0.01-0.20 mg/L,the R2values of the other3 compounds were all 0.99.At 0.05(LOQ),0.25 and 0.50 mg/kg,the average recoveries of sodium o-nitrophenol intomato were between 81%and 99%,and the relative standard deviations were between 0.6%and 7.3%.The averagerecoveries of the other 3 compounds ranged from 92%to 113%and the relative standard deviations ranged from 1.2%to 9.1%at 0.01(LOQ),0.05 and 0.10 mg/kg.The tomato samples collected from Jilin,Shanxi,Ningxia,Beijing,Hebei,Henan,Shandong,Anhui,Zhejiang,Hunan,Guizhou and Yunnan were tested by this detection method.The resultsshowed that the chemical residues of the above 4 pesticides in all the field samples did not exceed the maximum residuelimits(MRLs)stipulated by China.The results were validated by storage stability test.Conclusions The detection,analysis and screening method has many advantages,such as good separation and purification effect,more simple andefficient separation process,high sensitivity and wide sample usability,which is suitable for the screening of the4 pesticides in tomato and the simultaneous detection of their residual content.Key words:sodium nitrophenolate;diethyl aminoethyl hexanoate;tomato;analysis and detection;residual content第62卷第3期2023年3月Vol.62,No.3Mar.2023第3期近年来有研究表明，植物生长调节剂在农作物中的残留可以通过食物链进入人体，对人体造成一定程度的危害1。复硝酚钠(sodium nitrophenolate)是一种高水溶性强力细胞赋活剂，与多种极性植物分子进行接触与作用混合后能更加高效迅速的直接渗透到植物细胞体内，促进了植物细胞内部的极性植物原生质细胞快速地流动，提高了植株细胞活力2，是一种抗病效果显著的植物生长调节剂。美国国家环境保护局(EPA)已将邻硝基苯酚钠和对硝基苯酚钠列为“优先控制污染物”3。我国农业部第250号公告也将复硝酚钠列入 食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单 之中4。胺鲜酯(diethyl aminoethylhexanoate)也是一种广谱高能的植物生长调节剂，可以迅速促进天然植物细胞的快速分裂增生和根系伸长，促进植物根系迅速的恢复生长发育，可使植物苗壮、抗病抗逆性好、增花保果提高结实率5。根据 食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量(GB 27632021)6，复硝酚钠监测定义为邻硝基苯酚钠(sodium o-nitrophenolate)、对硝基苯酚钠(sodium p-nitrophenolate)和5-硝基愈创木酚钠(sodium 2-methoxy-5-nitrophenolate)之和，胺鲜酯监测定义为胺鲜酯。目前，国内暂无农产品中复硝酚钠和胺鲜酯的痕量检测方法标准6，有文献报道了基于液相色谱法7-12、气相色谱法13-16、液相色谱-串联质谱法3,17-20、气相色谱-串联质谱法21-22的复硝酚钠及胺鲜酯检测方法，但大多集中在原药、肥料及水产品。本试验目标是通过综合优化的前处理提取方法、液相色谱及质谱条件，建立番茄中复硝酚钠(邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠)和胺鲜酯的检测方法，并应用于3%硝钠 胺鲜酯水剂(AS)在番茄上田间试验样品的检测，为相关检测方法标准制定提供科学参考。1实验部分1.1仪器与试剂邻硝基苯酚钠(99.8%)，卡托研究化学公司；对硝基苯酚钠(80.47%)、5-硝基愈创木酚钠(96.15%)、胺鲜酯(99.5%)，埃伦斯托弗博士有限公司；乙腈/CAN(质谱级，99.9%)，Thermo Fisher；甲醇/MeOH(质谱级，99.9%)，Merck公司；醋酸铵/CH3O2NH4(99.0%)、氯化钠/NaCl(二级AR，99.5%)、无水硫酸镁/MgSO4(二级AR，98.0%)，国药集团；N-丙基乙二胺吸附剂/PSA和石墨化碳黑Cleanert PestiCarb/GC-e，博纳艾杰尔；屈臣氏蒸馏水；复配剂3%硝钠 胺鲜酯AS，甘肃华实农业科技有限公司，有效成分及含量：邻硝基苯酚钠0.2%、对硝基苯酚钠0.3%、5-硝基愈创木酚钠0.1%，胺鲜酯2.4%。UPLC I-Class XEVO TQ-XS液相色谱串联质谱(UPLC-APCI-MS/MS，Waters)；十分之一、千分之一及万分之一电子天平(Sartorius)；GM300型刀式研磨仪(RETSCH)；LP2500型多管涡旋混合仪(LEOPARO)；XK80-A型快速混匀器(XIN KANG MEDICAL)；MMS-3021型台式振荡器(EYELA)；WD-12型氮吹仪(ALLSHENG)；N-1100-WD/N旋型转蒸发器(EYELA)；KQ-500E型超声波清洗器(昆SUPMILE)。1.2标准品配制标准品储备溶液：万分之一天平分别准确称取10.0 mg邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠标准对照品于5 mL玻璃烧杯中，加入适量甲醇用玻璃棒搅拌使其充分溶解后转移至10 mL容量瓶中，甲醇少量多次润洗小烧杯后分别定容至刻度线，待用；万分之一天平准确称取10.0 mg胺鲜酯标准对照品于5 mL玻璃烧杯中，加入适量乙腈用玻璃棒搅拌使其充分溶解后转移至10