啶虫脒和吡丙醚在茶叶中的残留行为与膳食风险评估_秦立新.pdf

农 药AGROCHEMICALS秦立新,黄文源,张盈,等.啶虫脒和吡丙醚在茶叶中的残留行为与膳食风险评估J.农药,2023,62(3):200-205.doi:10.16820/j.nyzz.2023.2032收稿日期：2022-09-28，修返日期：2022-11-03基金项目：全国名特优新农产品全程质量控制技术贵阳中心建设(黔科中引地20224008 号)；农药对农产品质量及产地环境的影响(黔植保202105 号)作者简介：秦立新(1967)，男，高级实验师，从事植物保护研究工作。E-mail：。通讯作者：段婷婷(1972)，女，正高级实验师，从事农产品质量安全工作。E-mail：。啶虫脒和吡丙醚在茶叶中的残留行为与膳食风险评估秦立新，黄文源，张 盈，魏 进，段婷婷(贵州省农业科学院 植物保护研究所，贵阳 550006)摘要：目的探索茶叶中啶虫脒和吡丙醚的残留行为和可能存在的膳食摄入风险。方法以27%啶虫脒 吡丙醚可分散液剂按32.55 g a.i./hm2进行叶面均匀喷雾施药1次，进行8个地域的规范残留试验。采用QuEChERS方法进行样品前处理，超高液相色谱串联质谱法对茶叶中的啶虫脒和吡丙醚残留量进行定量分析，研究啶虫脒和吡丙醚农药的最终残留和消解动态，评价啶虫脒和吡丙醚对中国人群的急性和慢性膳食摄入风险。结果田间试验表明：啶虫脒和吡丙醚的消解符合一级动力学方程，啶虫脒在重庆和安徽2地茶鲜叶中的降解半衰期为5.00、5.91 d，吡丙醚在2地的半衰期为1.26、5.48 d；末次施药后14、21 d，啶虫脒在茶鲜叶和茶干叶中的残留量为LOQ0.90、0.023.19 mg/kg，吡丙醚为LOQ1.13、LOQ0.37 mg/kg；膳食风险评估结果表明，茶叶中啶虫脒和吡丙醚对18岁及以上男女人群健康都处于安全水平。结论 在茶树上使用27%啶虫脒 吡丙醚可分散液剂，施用剂量不超过32.55 g a.i./hm2，施药1次，安全间隔期为14 d，对成年人群的残留风险处于安全水平。关键词：啶虫脒；吡丙醚；茶叶；残留；膳食风险评估中图分类号：TQ450.2文献标志码：A文章编号：1006-0413(2023)03-0200-06Residue behavior and dietary risk assessment ofacetamiprid and pyriproxyfen in teaQIN Li-xin,HUANG Wen-yuan,ZHANG Ying,WEI Jin,DUAN Ting-ting(Institute of Plant Protection,Guizhou Academy of Agricultural Sciences,Guiyang 550006,China)Abstract:AimsThisstudyaimstoinvestigatetheresiduebehavioranddietaryriskofacetamipridandpyriproxyfenintea.Methods The field residual trials at 8 tea producing areas were conducted with foliar spraying of acetamipridpyriproxyfen 27%dispersible concentrate once at 32.55 g a.i./ha.The samples were extracted and purified byQuEChERS method and quantitatively analyzed by ultra performance liquid chromatography-tandem massspectrometry(UPLC-MS/MS).The terminal residues and dissipation dynamics were studied,and the long-term andshort-term dietary intake risks of acetamiprid and pyriproxyfen to different Chinese populations were evaluated.Results The dissipation of acetamiprid and pyriproxyfen in tea fitted the first-order kinetics equation.In Anhui orChongqing,the half-live of acetamiprid was 5.00 or 5.91 d,while that of pyriproxyfen was 1.26 or 5.48 d,respectively.On day 14 and 21 after the last treatment,the amount of terminal residues of acetamiprid in fresh or dried tea wasLOQ-0.90 or 0.02-3.19 mg/kg,while that of pyriproxyfen in fresh or dried tea was LOQ-1.13 or LOQ-0.37 mg/kg.The dietary exposure risk assessment results showed that the risk of acetamiprid and pyriproxyfen in tea was acceptableto the health of men and women aged 18 and above.Conclusions When acetamiprid pyriproxyfen 27%dispersibleconcentrate was sprayed on tea trees once at a dose no more than 32.55 g a.i./ha with a pre-harvest interval of 14 d,theresidues of it are safe for adult population.Key words:acetamiprid;pyriproxyfen;tea;residue;dietary risk assessment啶虫脒(acetamiprid)是新烟碱类化合物，具有高效、广谱等特点，且具有内吸性、触杀和胃毒作用，是同翅目、鞘翅目、双翅目和鳞翅目等害虫理想防治药剂1，已在我国蔬菜、花卉、水果、粮油、茶树等36个作物上登记使用。吡丙醚(pyriproxyfen)主要用于防治缨翅目、同翅目、鳞翅目、双翅目等害虫，具有光稳定性好、低毒、高效、药效长、用药量少、对生态环境影响小等特点2，已在我国食用菌、果树、蔬菜、茶树等16个作物上登记使用。由于啶虫脒和吡丙醚性能优异，已在茶树种植中广泛用于防治茶小绿叶蝉3-4。第62卷第3期2023年3月Vol.62,No.3Mar.2023第3期茶叶是重要的经济作物、“世界三大饮料之一”，茶叶中有多种对人体有益的药效成分和营养成分5。但茶叶中的农药残留是制约茶叶质量安全的主要因素之一，也是公众和媒体较为关心的问题5。啶虫脒可在黑斑蛙蝌蚪体内积累迅速，使生化指标、生物分子水平、代谢产物通路等发生显著变化而产生毒害作用6，也被称为对地表水危害最大的杀虫剂之一7，对哺乳动物、鸟类、蚯蚓等具中到高等毒性8。吡丙醚对罗氏唇鱼红细胞形态和核变化影响显著、增加DNA损伤及对其他多种组织产生不利的毒性影响9，对哺乳动物、鸟类、蚯蚓等具一定毒性8。目前对啶虫脒在青菜、草莓、菊花、桃等作物10-13，吡丙醚在番茄、柑橘、蘑菇等作物14-16上进行了残留消解及膳食安全风险评估的研究。而啶虫脒和吡丙醚在茶叶上使用后的残留消解及膳食暴露风险的研究报道相对较少，亟待开展相关研究。基于此，本文参考 农作物中农药残留试验准则17开展科学的残留田间试验，分别对啶虫脒和吡丙醚在茶树上施用后的消解动态、最终残留进行研究，结合我国人群的茶叶消费数据，进行急性、慢性膳食摄入评估，旨在评估啶虫脒和吡丙醚在茶树上施用后对人体健康的潜在风险，为2种农药在茶树上的科学合理使用提供依据。1材料与方法1.1仪器与试剂TSQ-VANTAGE超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS，美国Thermo公司)，色谱柱Syncronis C18(100 mm2.1 mm，2.1 m)；WBL2510A型搅拌机(广东美的生活电器制造有限公司)；KQ-800E型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；TG16型台式高速离心机(长沙迈佳森仪器设备有限公司)；TG16-11台式高速离心机(湖南平凡科技有限公司)；CK2000型高通量组织研磨器(北京托摩根生物有限公司)；SK-1型漩涡混合器(常州未来仪器制造有限公司)；TD5002C型电子天平(0.01500 g，天津天马衡 基 仪 器 有 限 公 司)；BSA224S-CW 电 子 分 析 天 平(0.1 mg220 g，德国Sartorius公司)。啶虫脒(99.2%)、吡丙醚(99.4%)标准品(北京勤诚亦信科技开发有限公司)；27%(310 g/L)啶虫脒 吡丙醚可分散液剂安道麦(北京)农业技术有限公司，啶虫脒和吡丙醚的含量分别为186(16.2%)、124 g/L(10.8%)；乙腈(分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)；NaCl、无水硫酸镁(分析纯，天津科密欧化学试剂有限公司)；冰乙酸(分析纯，天津市光复科技发展有限公司)；甲酸色谱纯，赛默飞世尔科技(中国)有限公司；乙腈(色谱纯，德国默克公司)；N-丙基乙二胺吸附剂(PSA)和石墨化碳黑(GCB)(天津博纳艾杰尔科技有限公司)，0.22 m有机滤膜(Agela Technologies公司)，水为蒸馏水。1.2田间试验根据 NY/T 7882018农作物中农药残留试验准则17要求进行，供试药剂为27%啶虫脒 吡丙醚可分散液剂，施药方法为定向叶面均匀喷雾。试验分为消解动态试验和最终残留试验，设空白对照区、最终残留试验区和消解动态试验区。样品采集、样品制备、储存等均参照标准要求进行17。1.2.1消解动态试验试验在安徽和重庆进行，按推荐最高剂量32.55ga.i./hm2(制剂用量105 mL/hm2)于茶小绿叶蝉低龄若虫盛发期(据收获期21 d左右)施药1次。另设清水空白对照区。药后2 h，1、3、7、14、21 d采用随机取样法采集茶叶样本。每个小区至少采集2个独立样品，每个样品采集不少于12个点，每个样品质量不少于1 kg，每个样品至少制备2份样品，茶叶(鲜)每份200 g；茶鲜叶低温40 以下烘烤3 h，获得茶干叶，粉碎缩分为100 g，于-18 贮存，备用。1.2.2最终残留试验分别在湖南、四川、福建、安徽、湖北、重庆、贵州贵阳和都匀等地进行，按推荐最高剂量32.55 g a.i./hm2(制剂用量105 mL/hm2)施药1次，另设清水空白对照。采用随机取样法于施药后14、21 d采集样品茶叶收获期采集茶叶样本，采样及样品预处理方法同消解动态试验。1.3前处理方法准确称取2.0 g茶干叶/茶鲜叶粉碎样品分别装于50 mL离心管中，茶干叶加入10 mL蒸馏水(茶鲜叶加入5 mL蒸馏水)和10mL1%冰乙酸乙腈，研磨器1000次/min振荡10min，加入2 g NaCl和3 g无水硫酸镁，振荡提取10 min，5000 r/min离心5 min。取1.5 mL上清液于装有150 mg无水硫酸镁、100 mg PSA和20 mg GCB的2.0 mL离心管中，涡旋30 s，5000 r/min离心5 min，取0.75 mL上清液加入0.75 mL超纯水，混匀后过0.22 m有机滤膜，待测。1.4仪器条件1.4.1色谱