2013年杭州师范大学841无机化学考研真题.pdf

杭杭 州州 师师 范范 大大 学学 2013 年招收攻读硕士研究生入学考试题年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码：考试科目代码：841 考试科目名称：考试科目名称：无机化学无机化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。一、单选题(共 20 题 40 分)1.下列离子中具有顺磁性的是（）(原子序数：Al 13，K 19，Mn 25，Zn 30)(A)K+(B)Mn2+(C)Zn2+(D)Al3+2.下列离子半径变小的顺序正确的是（）(A)F-Na+Mg2+Al3+(B)Na+Mg2+Al3+F-(C)Al3+Mg2+Na+F-(D)F-Al3+Mg2+Na+3.下述叙述中正确的是（）(A)在恒压下，凡是自发的过程一定是放热的 (B)因为焓是状态函数，而恒压反应的焓变等于恒压反应热，所以热也是状态函数 (C)单质的和都为零 mfHmfG (D)在恒温恒压条件下，体系自由能减少的过程都是自发进行的 4.下列陈述正确的是（）(A)吸热反应的活化能比放热反应的高 (B)一个反应的反应速率与化学方程式中出现的全部作用物的浓度都有关 (C)催化反应的速率与催化剂的浓度无关 (D)反应的速率常数与作用物的浓度无关 5.下列说法中正确的是（）(A)共价键仅存在于共价型化合物中 (B)由极性键形成的分子一定是极性分子 (C)由非极性键形成的分子一定是非极性分子(D)离子键没有极性 6.向 0.030 moldm-3的醋酸溶液中加入足量的固体醋酸钠，使溶液中醋酸钠浓度为 0.10 moldm-3(忽略固体加入时的体积变化)。醋酸的电离常数为 1.8 10-5，溶液中pOH接近于（）(A)8.7 (B)7.0 (C)7.8 (D)9.0 7.有 0.050 dm3含 0.10mol dm-3 Fe(H2O)63+的溶液，当向其中加入 0.050 dm3含 0.02 mol dm-3 NaOH 溶液时，有棕色沉淀生成，此时溶液为（）(A)碱性 (B)酸性 (C)中性 (D)无法知道 8.使Cr2+离子能放出氢的水溶液是（）(已知：(Cr3+/Cr2+)=-0.40 V，(O2/H2O)=1.23 V)(A)pH=0 (B)pH=10 (C)pH=0 无氧 (D)pH=7 无氧 9.下列各电对中，值最小的是（）(AgCl的Ksp=1.77 10-10，AgBr的Ksp=5.35 10-13 AgI的Ksp=8.51 10-17，Ag(CN)2K稳=1.3 1021)(A)AgCl/Ag (B)AgBr/Ag (C)AgI/Ag (D)Ag(CN)/Ag 210.制备 2.00 dm3 pH=9.4 的NaAc溶液，需NaAc的物质的量为（）(Ka(HAc)=1.76 10-5)(A)2.2 mol (B)1.1 mol (C)5.7 10-10 mol (D)1.9 10-10 mol 11.在Mg(OH)2饱和溶液中加MgCl2，使Mg2+浓度为 0.010 moldm-3，则该溶液的pH为(Ksp(Mg(OH)2)=1.8 10-11)（）(A)5.26 (B)8.75 (C)9.63 (D)4.37 12.将 0.01 mol NaOH 加到下列溶液中，NaOH 溶解后，溶液的 pH 值变化最小的是（）(A)0.10 dm3 0.01 moldm-3 H3PO4(B)0.10 dm3 0.01 moldm-3 HNO3(C)0.10 dm3 0.2 moldm-3 HAc(D)0.10 dm3 0.2 moldm-3 HNO3 13.由软锰矿制MnCl2时其中混有Pb2+、Cu2+杂质，欲除去杂质，可采用的措施是（）(A)在酸性条件下通H2S (B)在酸性条件下加过量新制得的MnS (C)加Na2S溶液 (D)A、B均可 14.已知金属 M 的下列标准电极电势数据：(1)M2+(aq)+e=M+(aq)=-0.60 V 1 (2)M3+(aq)+2e=M+(aq)=0.20 V 2则M3+(aq)+e=M2+(aq)的是（）(A)0.80 V (B)-0.20 V(C)-0.40 V (D)1.00 V 15.根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是 （）(A)d2 (B)d3 (C)d4 (D)d8 16.比较下列各对配合物的稳定性，错误的是（）(A)Fe(CN)63 Fe(C2O4)33 (B)HgCl 42HgI42(C)Al F63 Al Br63 (D)Al(OH)4 Zn(OH)42 17.极化能力最强的离子应具有的特性是（）(A)离子电荷高、离子半径大 (B)离子电荷高、离子半径小 (C)离子电荷低、离子半径小 (D)离子电荷低、离子半径大 18.下列含氧酸中属于三元酸的是（）(A)H3BO3 (B)H3PO2 (C)H3PO3 (D)H3AsO4 19.当和I4MnO在浓强碱性溶液中反应，产物最可能是（）(A)Mn(s)和I2 (B)-和 24MnO3IO (C)MnO2、O2和IO (D)Mn2+和I2 20.在一定温度下，将 1.0 mol SO3放入 1.00 dm3的反应器内，当反应 2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)达到平衡时，容器内有 0.6 0mol的SO2，其平衡常数是（）(A)0.36 (B)0.68 (C)0.45 (D)0.54 二、填空题(每空 1 分，共 37 分)21.配合物CoCl35NH3H2O，当用AgNO3溶液处理时，产生_沉淀，将过滤后的溶液加热至沸，再加入AgNO3溶液，无任何变化。当加入强碱并加热至沸，放出_，同时产生_沉淀。该配合物的结构简式为_，命名为_，配离子异构体的数目为_个。22.已知 298K时MnO4 8H+5e=Mn2+4H2O 1.49 V=SO+4H24+2e=H2SO3+H2O =0.20 V (1)MnO 在酸性溶液中把H42SO3氧化成SO24配平的离子方程式为 _；(2)标准态时的电池符号为_ _；(3)=_；E K=_；(4)当电池中H+浓度都从 1moldm-3增加到 2moldm-3，电池电动势_(增大、降低、不变)。23.分子的极性PH3 _NH3；电子亲合能Cl_F；第一电离能N_O；H原子轨道能量 3s _ 3p。(填写、”、“小于”或“等于=”表示 (1)熔点 SnCl4 SnCl2 (2)热稳定性 Cu(OH)2 Mg(OH)2 (3)水解趋势 CrCl3 CaCl2 (4)沸点 BF3 BBr3 (5)形成配合物的能力 Mg2+Zn2+28.由N2和H2化合生成NH3的反应中，r0，当达到平衡后，再适当降低温度则正 反应速率将_，逆反应速率将_，平衡将向_方向移动；平衡常数将_。29.对反应 2A(g)+B(g)3C(g)，已知A、B浓度(mol dm-3)和反应初速v(mol dm-3 s-1)的数据如下：(A)(moldm-3)(B)(moldm-3)v(moldm-3s-1)(1)0.20 0.30 2.0 10-4(2)0.20 0.60 8.0 10-4(3)0.30 0.60 8.0 10-4 A 和 B 的反应级数分别是_，写出反应的速率方程_。假如此反应是一个基元反应，请以生成物 C 来表示此反应的速率方程_。三、计算题(共 4 题 38 分)30.10 分 在 25时，2.0104 moldm3 CdCl2和 1.0 moldm3 HCl溶液等体积混合，通H2S气体使之饱和，此时CdS刚开始沉淀，求C离子的稳定常数。dCl42（已知：H2S的=1.32 101K7，=7.10 102K15，KSP(CdS)=8.0 1027）31.8 分 通过计算说明下列氧化还原反应能否发生?若能发生，写出化学反应方程式。(假设有关物质的浓度为 1.0 moldm-3，已知(Fe3+/Fe2+)=+0.771 V，(I2/I-)=+0.54 V，K稳(Fe(CN)=1.0 103642，K稳(Fe(CN)=1.0 104635)(1)在含Fe3+的溶液中加入KI；(2)在Fe3+的溶液中先加入足量的NaCN后，再加入KI。32.10 分 称取 10.00 g含铬、锰的钢样，经过适当处理后，铬和锰被氧化为及溶液共有 25.00 cm-24CrO-4MnO3，取其 10.00 cm3，调节酸度以 BaCl2为沉淀剂，使铬全部沉淀，得到BaCrO4沉淀0.0549 g。另取一份 10.00 cm3，并以Fe2+标准液滴定，用去 0.075 mol dm-3 Fe2+溶液 15.95 cm3。请写出有关反应式并求出Cr 和 Mn含量。(相对原子质量：Ba 137.0，Cr 52.0，Mn 55.0)33.10 分 已知Fe2O3(s)、CO2(g)的分别为 741 和-394.4 kJmolmfG-1，分别为 822 和-393.5 kJmolmfH-1，S别为 90 和 214 Jmolm-1K-1，且Fe(s)、C(石墨)的mS分别为 5.7 和 27.2 Jmol-1K-1。计算说明在 298K、标准压力下，用C还原Fe2O3生成Fe和CO2在热力学上是否可能？若要应自发进行，温度最低为多少？四、问答题(共 4 题 35 分)34.10 分 根据价层电子对互斥理论画出下列各分子(离子)的空间结构，并写出中心原子的杂化轨道类型。(1)COCl2 (2)(3)(4)SO4ICl3I2 (5)NF3 35.10 分 填空回答：最高价 元素 原子序数 价层电子排布 周期和族氧化物水合物酸碱性 低价离子的电子构型 A 24 H2CrO4 B 五 VIIA 8 电子 36.10 分 请根据Cu、Hg 的氧化态图，mfG(或 Cu2+Cu+Cu，Hg2+Hg)22Hg讨论 Cu(II)、Cu(I)、Hg(II)及Hg水溶液体系中的相对稳定性。在什么情况下可使Cu222+转化为Cu+？Hg化为Hg222+？试举例说明并写出有关反应方程式。3 2 1 氧化态mfG CuO+(2.473)Cu2+(0.673)Cu+(0.521)Hg2+(1.709)22Hg(0.789)37.5 分 Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+-(aq)24SO反应达平衡时，Ag2SO4(s)的量将会发生什么变化?(1)加入过量水 (2)加入 AgNO3 (3)加入NaNO3 (4)加入 NaCl，有一些 AgCl 将沉淀 (5)加入NH3H2O，Ag+2NH3Ag(NH3)生成银氨配离子 2 0.920 V0.789 V 0.52 V 0.16 V