2013年北京科技大学有机化学B考研真题.pdf

北北 京京 科科 技技 大大 学学 2012013 3 年硕士学位研究生入学考试试题年硕士学位研究生入学考试试题 =试题编号：试题编号：835 835 试题名称：试题名称：有机化学有机化学B B （共（共 5 5 页）页）适用专业：适用专业：化学化学 说说明：明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。=一、完成下列反应(共 28 题 60 分)1.2 分 2.2 分 NO2O2NCCOOHO2NNO2Cl()3.2 分 4.2 分 5.2 分 6.2 分 COOHCCHCH2HHCOOHCOOH+HOOC?CO2 7.2 分?EtONaClNCH3OCHPhCNO2NBrNBrCH3?Br2/CHCl3H3COHCH3CH2CH2CH2CH2Cl?AlCl3Me2CCNHCH3CH3C6H5C6H5O-8.2 分 9.2 分 10.2 分 11.2 分 12.2 分 13.2 分 14.2 分 15.2 分 CH2CH3CHONaOHCHO+16.2 分？KMnO4(c)H+?CO2CH3O+HCN(mol)?1,KOH C2H5OHCH3ClCH(CH3)2?NHO+PhCCHOCHPh?DMSOKCNCH3CHCH2OHCl()-RHONO/H2ONH2OPhH2,Pd/C?17.2 分 18.2 分 19.2 分 20.2 分 21.2 分 22.2 分 23.2 分 24.2 分 25.2 分 26.2 分 (2)H3O+(1)Et2OLiAlH4+Br?HOCH2CH2OH+COCH3 HClH2SO4NHOCH2C6H5?NaCN2 PCl5OHOH21)KI)HCl,H2O,NaNO2?NH2Br?OCH2CO2H+NaBH4()?D2OMg Et2OBr,ClCH2CH2CH2CH2Cl+Na2S?(C4H8S)O+HCl?27.4 分 28.4 分 二、由指定原料合成下列化合物(共 5 题 30 分)1.6 分 用氯苯、环氧乙烷、环己酮合成：2.6 分 如何完成下列转变？NHCOOHCCOOI_ 3.8 分 如何实现下列转变?4.6 分 由乙烯出发合成HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH。5.4 分 用两个碳的化合物合成 三、由已知条件推测下列化合物结构(共 5 题 30 分)1.6 分 用邻硝基氟苯和丙二酸二乙酯为原料进行下列多步合成，试写出 AD 的结构。H2ONaOH?CH3CO-Na+O18+CH3CH2CH2CBrHDCH2CH2OH(CH3)3CCOCH3OC(CH3)3DC8H7NO CC8H9NO2H2/PdBC8H7NO4HCl /NaOH/H2O(2)(1)AEtOHEtONaCH2(CO2Et)2+FNO22.4 分 某化合物A,分子式为C4H4Cl6,A无光学活性,在碱性条件下水解后酸化得到一个二酸。A的NMR谱只显示一个单峰,H=2.6ppm,试推测A的结构式。3.8 分 某旋光化合物A,分子式为C5H13N,溶于稀HCl,加入NaNO2后得无色液体B（C5H12O）。B可以被分离成有旋光的异构体。B用KMnO4氧化得C（C5H10O）。C则不能被分离成有旋光的异构体。B和C经碘仿反应后都得到异丁酸。试推测A,B,C的结构式。4.6 分 化合物A(C9H10),其NMR:/:2.3(单峰,3H);5.0(多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A经臭氧化后再用H2O2处理,得到化合物B,B的NMR:/:2.3(单峰,3H);7.2(多重峰,4H);12.0(单峰,1H),B经氧化后得C,分子式为C8H6O4,NMR为/:7.4(多重峰,4H);12.0(单峰,2H),C经P2O5作用后,得到邻苯二甲酸酐。试推出A,B,C的结构,并指出各个峰的位置。5.6 分 某化合物A，分子式为C5H6ClN，为一具有吸湿性固体，能溶于水，在此溶液中加入碱能游离出B。B为具有强烈臭味的油状物，它的NMR谱只在去屏蔽区找到H质子的信号，水层能使AgNO3-H2O发生沉淀。试推出A，B的结构式。四、推测下列反应机理(共 2 题 14 分)1.6 分 2.8 分 五、根据要求设计实验（共 1 题，16 分）实验中需要使用某种固体有机物，但不确定现有该物质是否为纯品。请利用实验室简单玻璃仪器，设计初步确定固体有机化合物纯度方案，说明实验原理，操作步骤，并指出操作关键实验步骤。OHH+