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无机化学
2013
年华
理工大学
考研
专业课
866华南理工大学2013 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效,请在答题纸上做答,试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称:无机化学适用专业:无机化学,物理化学共 5 页第1页一、选择题(每题 1 分,共 40 分)1.干燥 H2S 气体,可选用的干燥剂是:A)浓硫酸;B)KOH;C)P2O5;D)CuSO42.金刚石属于原子晶体,足球烯属于:A)离子晶体;B)分子晶体;C)原子晶体;D)金属晶体3.下列配合物具有顺磁性的是:A)CoF63-;B)Co(NH3)63+;C)Fe(CN)64-;D)Co(CN)63-4.下列各分子或离子中,最稳定的是:A)N2;B)N2+;C)N2-;D)N22-5.已知金属 M 的下列标准电极电势数据:(1)M2+(aq)+e=M+(aq)E1=-0.60 V(2)M3+(aq)+2e=M+(aq)E2=0.20 V则 M3+(aq)+e=M2+(aq)的是:A)0.80 V;B)-0.70 V;C)-0.40 V;D)1.00 V6.下列化合物中同时具有离子键和共价键的是:A)ClF;B)NaCl;C)NaCN;D)H2SO47.要从含有少量 Cu2+离子的 ZnSO4溶液中除去 Cu2+离子最好的试剂是:A)Na2CO3;B)NaOH;C)HCl;D)Zn8.鉴别 Sn4+和 Sn2+离子,应加入的试剂为:A)盐酸;B)硝酸;C)硫酸钠;D)硫化钠(过量)9.下列离子的电子构型可以用Ar3d6表示的是:A)Ni2+;B)Fe3+;C)Co3+;D)Mn2+10.下列哪一种原子的原子轨道的能量与角动量量子数 li 无关?A)Li;B)Ne;C)H;D)F11.主要是以原子轨道重叠方式成键的是:A)共价键;B)范德华引力;C)离子键;D)金属键12.AgCl 在水中的溶解度大于 AgI,主要因为:A)AgCl 的晶格能比 AgI 的大;B)Cl 的电负性比 I 的大;C)I-离子比 Cl-离子容易受 Ag+离子的极化,从而使 AgI 的共价键成分较 AgCl 的第2页大;D)Cl 的电离能比 I 的大。13.PH=3 的 HCl 溶液和 PH=11 的 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液 PH 值为:A)1.0;B)1.5;C)2.0;D)7.014.往 1 升 0.1molL-l的氨水溶液中加入一些 NaCl 晶体,此时:A)氨水的电离度减少;B)氨水的电离度增大;C)溶液的 PH 减少;D)溶液的 H+离子浓度不变。15.下列物质中酸性最强的是:A)Sn(OH)2;B)Sn(OH)4;C)Pb(OH)2;D)Pb(OH)416.已知 E(MnO2/Mn2+)=1.23V,E(Cl2/Cl-)=1.36V,从标准电极电势看,MnO2不能氧化Cl-,但向 MnO2加入浓盐酸可以生成 Cl2,因为:A)两个 E相差不太大;B)酸性增强,E(MnO2/Mn2+)也增大;C)Cl-浓度增大,E(Cl2/Cl-)减少;D)以上三个因素都有17.下列哪一组溶液中的离子不能共存:A)NH4+,Cl-,Na+,CO32-;B)Fe2+,Cl-,K+,SO42-;C)Na+,SO32-,H+,MnO4-;D)Al3+,Cl-,K+,NH4+18.在 H3AsO4中,As 的氧化数是:A)-3;B)+1;C)+3;D)+519.下列配合物中,中心原子的杂化轨道类型属于外轨型的是:A)d2sp3;B)dsp2;C)dsp3;D)sp3d220.影响化学平衡常数的因素有:A)反应物的浓度;B)催化剂;C)生成物的浓度;D)温度21.已知下列反应的平衡常数H2(g)+S(s)H2S(g)K1S(s)+O2(g)SO2(g)K2则反应 H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常数为:A)K1/K2;B)K2/K1;C)K1 K2;D)K1-K222.为了使亚铁盐溶液不变质,需要:A)加 Fe3+,酸化溶液;B)加 Fe3+,加铁屑;C)加铁屑,酸化溶液;D)加铁屑,加热溶液23.在空气中最不稳定的是:A)Fe(OH)2;B)Co(OH)2;C)Ni(OH)2;D)Pb(OH)224.下列原子中,没有未成对电子的是:A)S;B)Zn;C)Be;D)Ni25.对于一个化学反应,下列说法正确的是:A)rSm越负,反应速率越快;B)rHm,反应速率越快,C)活化能越大,反应速率越快;D)活化能越小,反应速率越快。第3页26.下列物质中熔点最大的是:A)NaCl;B)KCl;C)MgO;D)CaO27.苯分子中,碳原子采取的杂化方式是:A)sp;B)sp2;C)sp3等性杂化;D)sp3不等性杂化28.对于第四周期的过渡元素,不具备的性质是:A)形成多种氧化态;B)形成配合物;C)配位数为 4 或 6;D)形成的离子必具有 4s23dn的电子排布。29.下列各系列哪一种是按电离能增加的顺序排列:A)C,P,Se;B)O,F,Ne;C)B,Be,Li;D)Li,Na,K30.在多电子原子中,具有下列各组量子数的电子中能量最低的是:A)3,2,+1,+1/2;B)3,1,+1,-1/2;C)3,0,0,-1/2;D)3,1,-1,-1/231.下列基态原子的电子构型中,正确的是:A)3d94s2;B)3d44s2;C)4d105s0;D)4d85s232.按分子轨道理论,O2分子中未成对电子占据的分子轨道是:A)2p;B)2p*;C)2p;D)2p*33.下列化合物中,极化作用最强的是:A)NaCl;B)CaCl2;C)ZnCl2;D)PbCl234.下列哪一过程主要克服分子间力:A)食盐溶于水中;B)SiO2熔化;C)将铁块压成铁板;D)碘的升华35.下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是:A)HCl(1molL-1)+NaAc(2molL-1);B)NaOH(1molL-1)+NH3(1molL-1);C)HCl(1molL-1)+NaCl(1molL-1);D)NaOH(1molL-1)+NaCl(1molL-1)36.下列配合物中,无色的是:A)Ni(NH3)62+;B)Cu(NH3)42+;C)Zn(NH3)42+;D)Fe(CN)63-37.某金属离子生成的两种配合物的磁矩分别为=4.90 B.M.和=0,则该金属离子可能是:A)Cr3+;B)Mn2+;C)Mn3+;D)Fe2+38.下列物质在水中能放出氢气的是:A)N2H4;B)CaH2;C)NH3;D)PH339.下列物质中不水解的是:A)PCl5;B)BCl3;C)CCl4;D)SiCl440.在 FeCl3与 KSCN 的混合液中加入过量的 NaF,其现象是:A)变为无色;B)产生沉淀;C)颜色加深;D)无变化二、填空(每空 1 分,共 25 分)1.4f 原子轨道的主量指数 n 为_,角量子数 l 为_,它的空间有_个伸展方向,最多能容纳_个电子。第4页2.NH3属于_晶体,占据晶格结点的是_,破坏晶格时只需要克服_,所以它的熔沸点较低。3.下列离子在基态时各有几个未成对?21Sc3+_;24Cr3+_.4.质子酸 NH3和 NH4+的共轭碱分别是_和_;质子碱(CH3)2NH 和 C6H5NH2的共轭酸分别是_和_。5.碳酸盐形成偏硅酸盐的反应:CaCO3(s)+SiO2(s)=CaSiO3+CO2,则 SiO2和 CO2中酸性较强的是_。6.I2溶于 KI 溶液,由于_。7.已知电池:Ag,AgBrBr-(1molL-1)Ag+(1 molL-1)Ag则(1)电池的正极反应_。(2)电池的负极反应_。(3)电池的总反应_.8.ZnCl2的熔点、沸点低于 CaCl2,原因是_。9.若除去氢气中少量的 SO2,H2S 和水蒸气,应将氢气先通过_溶液,再通过_。10.实验室里,常把金属钠保存在_;而把白磷放在_中保存。11.在 Fe2+,Fe3+,Ni2+中,易溶于过量氨水的是_。12.工业由_获得氮气。三、简答题(共 30 分)1.(8 分)配合物CoCl2(NH3)2(H2O)2Cl 中,内外界各是什么?配体是什么?配位原子是什么?请命名;如何表征外界是 Cl-离子?2.(6 分)用晶体场理论说明 Fe2+和 Fe3+的水合离子的颜色不同的原因。3.(10 分)已知下列电对的A值:Fe2+/Fe,-0.44V;H+/H,0V;Cu2+/Cu,0.34V;I2/I-,0.54V;O2/H2O2,0.68V;Fe3+/Fe2+,0.77V;NO3-/NO,0.96V;Br2/Br-,1.08V;H2O2/H2O,1.77V。回答下列问题:1)为什么 FeCl3溶液能腐蚀铜板?2)Fe2+应保存在酸介质中,能否往亚铁盐溶液中加入一些 HNO3?为什么?3)在含有 Br-和 I-的混合溶液中,欲只使 I-氧化,而不使 Br-氧化,应选择氧化剂 H2O2和 Fe2(SO4)3中的哪一种?4)铁粉分别与足量稀盐酸和稀硝酸反应,放出的气体有何不同?4.(6 分)判断下列分子中键角大小的变化规律,并说明原因。CCl4(109.5o),BF3(120o),BeCl2(180o)四、推断题(8 分)第5页一种透明盐的 A 溶液溶于水后加入稀盐酸有刺激性气体 B 产生,同时有淡黄色沉淀 C 析出。气体 B 可使 KMnO4溶液褪色。若通 Cl2于 A 溶液中得到溶液 D。在溶液 D 中加入 BaCl2溶液,产生不溶于酸的白色沉淀 E。试判断 A,B,C,D 和 E 各为何物质?写出相关反应式。五、完成配平下列反应方程式(每题 2 分,共 10 分)1)Cl2(少量)+KI 2)H2S+FeCl3 S+FeCl2+HCl3)Cu+HNO3(稀)Cu(NO3)2+NO4)ClO3-+S2-Cl-+S+OH-5)Fe(OH)2+H2O2六、计算题(37 分)1.(10 分)计算溶解 0.01molCuS 所需的盐酸浓度。从计算结果说明盐酸能否溶解 CuS?3619spa2(CuS)6.3 10(H S)1.0 10KK已知:;。2.(14 分)下列反应在 298.15K 时的有关数据为:5321fm-11m PCl()PCl()Cl()(kJ mol)398.9 306.4 0(J Kmol)352.7 311.6 222.9gggHS 在 5L 的密闭容器中,装入等摩尔的 PCl3和 Cl2,反应在 523.15K 时达到平衡,此时测得 PCl5的分压为 1.013105Pa。求(1)反应在 523.15K 的平衡常数。(2)起始装入容器中的 PCl3和 Cl2各为多少摩尔?3.(13 分)将 0.03 molL-1NH3H2O 溶液 100mL 与 0.15 molL-1MnSO4溶液 100mL及 0.60molL-1(NH4)2SO4溶液 100mL 混合,通过计算说明混合溶液中有无 Mn(OH)2沉淀生成。513b32sp2(NHH O)1.79 10Mn(OH)1.9 10KK已知:;。